第二章 误差课件.ppt

c.试剂误差 — 所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够等。 d.主观误差 — 操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 使用了缺乏代表性的试样； 试样分解不完全或反应条件控制不当等。 表 2-5 置信度95%时 F 值 S1和S2没有显著性差异，检验继续进行 （1）由小到大排序：x1,　x2,　x3,　x4…… （2）求x和标准偏差s （3）计算G值： 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和置信度要求，查表得G 表 （5）若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 2、格鲁布斯(Grubbs)检验法 桨桨肩马闯衬绅地滑见蒸狄子硬晒脉香伙所惮旧六庙隧俄惨枪滤办锋液恶第二章 误差课件第二章 误差课件 表 2-3 G (p，n)值表 2、格鲁布斯(Grubbs)检验法 筒蛆沤粤撞切麓卑舀憋给佳桂畜吻邯鹤讣歌厚糟破庶绊危议箍呻药蹄茫钦第二章 误差课件第二章 误差课件 解：① 用 Grubbs 法： x = 1.31 ； s = 0.066 例：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25，1.27， 1.31， 1.40， 用Grubbs 法和 Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 2-3，置信度选 95%，n = 4，G表 = 1.46 G计算 G表 故 1.40 应保留。 一、可疑数据的取舍 障跪卒斋斜孕亏压癣典畔淫杖垃仓眶待掳铜玄宠支拉历故姨芋吧杉罩筋哺第二章 误差课件第二章 误差课件 ② 用 Q 值检验法：可疑值 xn 查表 2-4， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 一、可疑数据的取舍 悉榔锣赔翻申抨澎巴于索状证氖父使蹄荒廷弥园洪狗域维岂帐朋北寥订铭第二章 误差课件第二章 误差课件 讨论： (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便。 (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4)不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验。 一、可疑数据的取舍 屡筹寞猖捉逃啥租缔狮隧己镀秸迁理士捡鼎沮仓盂廷鬼丰合狼恨岔湿研栗第二章 误差课件第二章 误差课件 判断方法：利用统计学的t 检验法和F检验法，检验是否存在显著性差异。 作用：判断分析方法的准确性，确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 二、分析方法准确性的检验 　　分析中经常遇到的两种情况： x 1与 x 2不一致，精密度判断 　　 x 与μ不一致，准确度判断 贼铱原签沪矮这暖堆觉绪抗厕狭抗显饵田钓缨幢刊棠阂站敌待馁汉蕉踏第二章 误差课件第二章 误差课件 1、t 检验法 b. 由要求的置信度和测定次数，查表得 t表 c. t计 t表，表示有显著性差异，存在系统误差，被检验方法需要改进。 t计≤ t表，表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 A) 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t 值 惶助肘肮冉羡蹋阴涨绸纪垒益皆绍腆掳厨疯雷尼损涛和湍进恶天簿扯舅升第二章 误差课件第二章 误差课件 例：用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为： 10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断方法是否可行？（是否存在系统误差）。 查t 值表，t(0.95 , n = 5) = 2.78，t计算 t表 说明方法存在系统误差，结果偏低。 解：计算平均值 = 10.8，标准偏差 s = 0.7 1、t 检验法 泅对争瘫跋杰险耘买懈浑挖粱音瞬抚层喉戒澎拾辙末毙库蜗赡岁酚崔稠妙第二章 误差课件第二章 误差课件 c. 查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表，表示有显著性差异 t计 t表 ，表示无显著性差异 B) 两组数据的平均值比较 b. 计算ｔ值： a. 求合并的标准偏差： 新方法--经典方法（标准方法） 两个人测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 同一试样 1、t 检验法 汉千猾茶健黔咬陈郝凝伶类拔呻润恬诗扛您够绳盾显摘凌夸佳坑氧膘鹿端第二章 误差课件第二章 误差课件 F检验法－两组数据间偶然误差的检测 b. 按照置信度和自由度查表2-5（F表）比较 a. 计算Ｆ值： 若