烷基转移.ppt

烷基化 §1.概述 一．目的和意义 烷基化是指利用取代反应或加成反应，在有机化合物分子中的氮、氧、碳、金属或非金属硅、硫等原子上引入烷基R－或芳烃基的反应。 主要引入的烷基：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、十二烷基、十八烷基、丙烯基及十八烯基等。 常用烷基化剂：烯烃、卤代烷烃、卤代芳烃（如一氯苯、苯氯甲烷）、硫酸烷酯（如硫酸二甲酯）和饱和醇（如甲醇和乙醇）等。 苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、萘是重要的化工原料，本章重点讨论芳烃的烷基化。 二． 芳烃的来源 石油： 热裂解装置副产（裂解汽油） 石油炼厂的催化重整装置（重整油） 煤、炼焦厂： 付产粗苯（C6，C7，C8） 煤焦油（萘及少量C6~ C8）  过去以煤为主，现在以石油为主（90%来自石油） 在芳烃中，苯、对二甲苯用量最大，邻二甲苯次之, 甲苯、间二甲苯的直接用途较少，可以用来转化生产苯及对二甲苯。 三． 芳烃的转化反应： 1、异构化： 2、歧化： 3、烷基化： 4、烷基转移： 是歧化反应的逆反应， 用于多乙苯转化成乙苯。 以上四个反应都是用酸Cat.， 如：AlCl3，H3PO4等，实际上上述四个反应是相互联系的。 5.脱烷基: 四、 C8芳烃的分离 获得的芳烃中： C6，C7，C8，C9，可藉沸点不同，精馏分离。 在C8中，含o，m，p-X和乙苯，分离困难。 §2. 乙苯的合成 一、概述： 1、反应： 主反应： 副反应： ①生成多烷基苯 ②异构化反应： 根据苯环上取代反应的定位规律，单烷基苯进一步烷基化时，第二个烷基优先进入邻位和对位，但因生成的二烷基苯易发生异构转位，故得到的是邻、间、对三种异构体。 ③烷基转移反应——反烃化： 2、烷基化剂 ① 烯烃： 活泼顺序：异丁烯 正丁烯 丙烯 乙烯 ② 卤化烷烃： 活泼顺序：叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 RI RBr RCl RF 常用氯化烷烃：氯乙烷，氯代十二烷。 3、催化剂： （1）酸性卤化物的络合物——lewiss酸催化剂。 AlBr3 AlCl3 FeCl3 BF3 ZnCl2 共同特点：容易水解放出HX （2）固体酸Cat ① 质子酸Cat. ： HF、H2SO4、H3PO4 H3PO4 / 硅藻土： 用于苯和丙烯气相烷基化生产异丙苯。 催化活性较低，需要用较高温度和压力； 对烷基转移反应和歧化反应的催化能力很差。 ② ZSM-5分子筛催化剂： 活性和选择性均好。主要用于固相法生产。 ③ BF3 / r-Al2O3： 催化活性较好，但有强腐蚀性和毒性； 可以用于乙苯生产。 二、AlCl3液相法生产乙苯 1． 反应机理： （1）AlCl3溶于苯中，并通入HCl，生成复合体。 AlCl3 + HCl + C6H6 C6H6·H+AlCl-4 （2）复合体与CH2=CH2反应形成三元络合物。 C6H6·H+AlCl-4 + CH2=CH2 C6H5·C2H5·H+AlCl-4 C6H5·C2H5·H+AlCl-4 + CH2=CH2 C6H4(C2H5)2·H+AlCl-4  （3） C6H4(C2H5)2·H+AlCl-4与CH2=CH2 反应生成复合体： C6H4(C2H5)2·H+AlCl-4 + CH2=CH2 C6H4(C2H5)2· C2H5+AlCl-4 （4）高度极化的复合体向苯环进攻发生反应，生成乙苯。 C6H4(C2H5)2· C2H5+AlCl-4 + + C6H4(C2H5)2