稀土配合物杂化发光材料的组装及光物理性质研究进展.pdf

中国科学: 化学 2013 年 第43 卷 第10 期: 1272 ~ 1287 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 自然科学基金项目进展专栏 评 述 物理无机化学专辑  稀土配合物杂化发光材料的组装及光物理性质 研究进展 ①② ① ①* 徐君 , 刘伟生 , 唐瑜 ① 甘肃省有色金属化学与资源利用重点实验室; 功能有机分子化学国家重点实验室; 兰州大学化学化工学院, 兰州 730000 ② 河南理工大学物理化学学院, 焦作 454000 *通讯作者, E-mail: tangyu@ 收稿日期: 2013-04-19; 接受日期: 2013-06-14; 网络版发表日期: 2013-09-02 doi: 10.1360/032013-136 摘要 稀土配合物兼具无机物稳定性好以及有机物荧光量子效率高的优点, 而且具有可 关键词 设计性, 制备简便, 容易修饰, 荧光性质优异(发射谱带窄、色纯度高、荧光寿命长、量子产 稀土配合物 基质 率高以及发射光谱范围覆盖可见和近红外光区等). 但配合物的光、热、化学稳定性和机械 杂化材料 加工性能相对较差, 因而限制了其在很多领域中的实际应用. 近年来的研究表明, 将稀土配 组装 合物引入到各种基质材料中可以改善其稳定性及机械加工性能, 并对其光物理性质产生调 光物理性质 制作用. 根据基质材料的不同, 杂化材料可分为无机基质、无机/有机复合基质及有机基质杂 化材料. 本文综述了这些不同基质稀土配合物杂化发光材料的研究进展, 探讨了主客体间相 互作用对杂化材料光物理性质及稳定性的影响, 为实现稀土配合物杂化发光材料在光学器 件领域(LED 照明、光纤维、光学放大器及激光等)及生命分析领域的应用提供了重要的理论 依据. 1 引言 光学信号放大[10]; Nd(III)可被应用于激光系统( 图 1). 然而, 稀土离子的 f-f 跃迁是禁阻跃迁, 导致稀土离 三价镧系离子具有特殊的[Xe]4f0~14 型电子构型, 子的摩尔消光系数小、发光效率低. 为了增强稀土离 内层的4f 轨道可以被外层的5s 和5p 轨道有效屏蔽, 子的发光, 科学家们筛选出很多具有较强吸收的有 使其 f-f 跃迁呈现出尖锐的线状光谱, 且具有激发态 机配体, 通过激发, 它们可将激发态能量通过无辐射 寿命长及Stokes 位移较大的特点. 4f 电子的不同排布 跃迁的形式传递给中心稀土离子, 从而敏化稀土离 产生了不同的能级, 使稀土离子具有丰富多样的能 子发光(天线效应, antenna effect)[11]. 有关分子中能 级和谱线, 可吸收和发射从紫外、可见到近红外光区 量传递的机理, 一直是光致发光配合物研究的热点. [1~4] 多种波长的电磁辐射, 是发光材料的理想激活离子 . 尽管科研工作者提出了各种观点, 但大多数认为, 其 例如, 发射位于可见光区的稀土离