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第一章 化学键和分子结构理论 一、共价键 1、价键理论（1916年Lewis）：电子配对理论，即化学键的形成是由于原子间电子对共用的结果，这样的化学键称为共价键。 （1）共价键的形成(本质)： 两个原子接近时，只有自旋方向相反的单电子可以相互配对（两原子轨道重叠），使电子云密集于两核间，系统能量降低，形成稳定的共价键。 若原子A和B的外层原子轨道（价电子轨道）各有1个未成对电子，则当A,B两原子接近时，这两原子的电子以自旋反平行配对形成共价单键。若原子A和B的外层原子轨道各有2个或3个未成对电子，这些电子则能俩俩配对形成共价键双键或三键。 （3）共价键的方向性 成键时，两原子轨道重叠愈多，两核间电子云愈密集，形成的共价键愈牢固，这称为原子轨道最大重叠原理。因此共价键具有方向性。如HCl 二、 杂化轨道理论 1、杂化轨道理论的要点 （1） 在成键过程中，同一原子中能量相近的不同类型的n个价原子轨道（即波函数），混合---杂化，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道----杂化轨道（hybrid orbital）。 （1）sp3杂化 sp3杂化轨道是由1个ns轨道和3个n p轨道参与的杂化称为sp3 杂化。组合成4个sp3杂化轨道。 sp3杂化轨道间的夹角均为109 0 28’ 。 当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，形成正四面体构型的分子。 （2）sp2杂化 由1个ns轨道与2个np轨道参与的杂化称为sp2 杂化,组合成3个sp2 杂化轨道。 3个sp2杂化轨道呈正三角形分布，夹角为1200。 当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，形成正三角形分子。 sp2杂化 （3）sp杂化 ? 由1个ns轨道和1个np轨道参与的杂化称为sp杂化， 形成的2个轨道称为sp杂化轨道。 2个sp杂化轨道间的夹角为1800 。 当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。 不等性sp3杂化轨道→ NH3 不等性sp3杂化轨道→H2O 三、 分子轨道理论 价键理论认为，氧分子有一个s键一个p键，其电子全部成对，但经磁性试验表明，氧分子有两个未成对电子，自旋平行，表现出顺磁性，为了解释此现象，产生了分子轨道理论。 2、分子轨道的形成 当原子形成分子时，原子轨道以一定方式重叠形成分子轨道。 原子中某个电子运动的波函数，用?表示，分子轨道可由原子轨道线性组合而成。 H2的分子轨道能级图 氢原子轨道 氢分子轨道 3、原子轨道形成分子轨道应遵循三个原则： （1）对称性匹配 如s轨道、Px轨道、 dX2-Y2轨道沿对称轴旋转180o后，轨道不变，为s对称； （2）原子轨道能量相近：不一定两个原子的1s和1s相近，如HF，则是H原子的1s轨道与F原子的2Px轨道能量相近。 （3）轨道最大重叠，使形成的分子轨道能量最低 c、s-p组合 5、Huckel分子轨道理论（HMO） （1）线形共轭多烯 分子轨道能级可表示为：E = a+mjb 当n=2时，即为孤立双键，乙烯，成键轨道能级(j = 1)为: E = a+mjb = a + b 当n=4时，1,3丁二烯分子中4个碳原子上的四个p轨道线性组合而成四个分子轨道y1 ，y2 ，y3 ，y4 E1 = a+m1b = a + 2cosp/5 b （2）环状共轭多烯 分子轨道能级可表示为：E = a+mjb 当n=6时，分子轨道能级可表示为： 习题 用分子轨道理论解释氧分子的顺磁性。 用分子轨道理论画出1,3丁二烯的分子能级图。 BF3的 sp2杂化 ● sp2杂化 2s2p轨道 2s 2p 2s 2p sp2 three sp2 hybrid orbitals excited hybridization Formation of the covalent bonds in BF3 Hybrid orbitals Configuration of B in ground state 乙烯的sp2杂化 六个碳均为 sp2杂化 苯的p轨 道交盖 大 ? 键 H H H H H H H H H H H ● sp杂化 2s 2p 2s 2p sp 2p two sp hybrid orbitals excited hybridization Cl－Be－Cl Configuration of Be in ground state Hybrid orbitals Formation of the covalent bonds in BeCl2 BeCl2分子的空间构型 Cl——Be——Cl 乙炔的sp杂化