酸酯类的水解速率-一级反应预报0国立高雄应用科技大学化学工程.DOCVIP

高雄應用科技大學 物理化學實驗預報 實驗題目: 酸酯類的水解速率-一級反應 班級:四化材三甲 組別:第四組 學號:1100101120 姓名:陳依詠 指導老師:吳瑞泰 老師 目錄 一、實驗目的…………………p.3 二、原理及相關知識………p.3~10 三、器材及藥品………………p.11 四、實驗步驟……………p.11~12 五、廢棄物處理………………p.12 六、參考文獻…………………p.13 實驗目的 1.熟悉一級反應的定義及速率常數的測定法。 2.藉測定乙酸酯類的水解速率，以定一級反應的速率常數。 原理及相關知識 ●反應級數[1] 考慮一個假想的反應： 其反應速率(rate)為R，[A]與[B]代表反應物A跟B的濃度，k為速率常數(rate constant)，則假設其速率方程可寫成如下： 在上式中，m與n稱為該反應物的反應分級數，或稱作(部分級數(partial orders))。因此，反應對A是屬於m級反應，對B而言為n級反應。而所有反應分級數的代數和稱為反應級數，或稱作(反應總級數(overall order))，在此例子也就代表反應總級數為m+n級。而上式中的m跟n或是m+n，也既是所謂的反應級數，除了可以是一級、二級、三級以外，還可以是零級、分數級或負數級甚至是無理數級，或是跟隨反應條件（pH值、濃度）而變化，甚至速率方程中還可以出現反應產物的濃度項。 反應級數表示濃度對反應速率的影響程度，分級數越大，則反應速率受該一反應物濃度的影響越大。對於非基元反應不存在反應分子數的概念。根據定義，單分子反應即為一級反應，雙分子反應為二級反應，三分子反應則為三級反應，對於基元反應幾乎只有這三種情況。相應的反應速率方程見速率方程一條。而由於反應級數可推之參與反應的反應物，因此在許多反應，可以幫助推論反應機構，了解反應如何碰撞，及反應過程中的活化錯合物。 反應中若某一反應物的濃度很大，反應過程中基本上不發生變化，則可以將其視為常數，原有反應根據基元反應方程式如果判定為二級反應，則將會呈現出一級反應的特徵，所以稱為假一級反應。 對於反應??產物，零級反應的特徵是，反應速率與反應物濃度的零次冪成正比，也就是說反應的反應速率與反應物濃度無關，反應是勻速的。這可能是由於這類反應的速率制約於固體的總表面積及其具有催化作用的位點，只有反應物與催化劑固體表面結合，才會發生反應，反應一開始固體表面就會被反應物佔滿，再增加反應物濃度當然就不會改變反應速率。此外，一些光化學反應只與光的強度有關，光的強度保持恆定則為等速反應，反應速率不會為反應物濃度變化而有所變化，所以它是零級反應。零級反應的速率方程為： 其中，?是反應速率，?是反應速率常數，其物理意義為單位時間內反應物濃度的減少量，因此單位為?。即： 將上式積分，可以得到零級反應的積分速率方程： 其中，?為反應至某一時刻??時反應物??的濃度，?為反應開始（）時反應物??的初始濃度。可見零級反應中，?呈線性關係。對兩者作圖時，圖象的斜率為?，圖象的?－截距為反應物??的初始濃度?。 反應物濃度下降到初始濃度一半所需要的時間定義為半衰期，以??表示。即： 將上式代入零級反應的積分速率方程，可以得到零級反應的半衰期為： 表明零級反應的半衰期與反應物的初始濃度成正比關係。 級反應 ◎各級反應其實都有一些特性，將諸整理歸納如下： 零級反應 一級反應 二級反應 級反應 微分速率方程 積分速率方程 （不適用於一級反應） 速率常數??的單位 呈線性關係的變數 （不適用於一級反應） 半衰期 （不適用於一級反應） 影響反應速率的因素 除了反應物的性質以外，濃度、溫度和催化劑也是影響反應速率的重要因素。氣體反應的快慢還與壓力有關。增加反應物的濃度，即增加了單位體積內活化分子的數目，從而增加了單位時間內反應物分子的有效碰撞的次數，導致反應速率加快。提高反應溫度，即增加了活化分子的百分數，也增加了單位時間內反應物分子有效碰撞的次數，導致反應速率加快。使用正催化劑，改變了反應歷程，降低了反應所需的活化能，使反應速率加快。在化工生產中，常控制反應條件來加快反應速率，以增加產量。有時也要採取減慢反應速率的措施，以延長產品的使用時間。 酯化一般是指醇和酸作用，生成酯和水的一種有機化學反應。普通的脂肪就是一種酯，酯可以經水解再分解為醇和酸。一般的脂肪是三甘油酯，是由甘油（丙三醇）和脂肪酸（具有4-28個碳原子的有機羧酸）合成的。 如果原料為低級的羧酸和醇，可溶於水，反應後可以向反應液加入水（必要時加入飽和碳酸鈉溶液），並將反應液置於分液漏斗中作分液處理，收集難溶於水的上層酯層，從而純化反應生成的酯。碳酸鈉的作用是與羧酸反應生成羧酸鹽，增大羧酸的溶解度，並減少