分子化学第六章.pdfVIP

第六章逐步聚合反应 第一节 概 述 美国化学家Leo Baekeland （1863- 1944) 1909年用苯酚与甲醛反应制 造出第一种完全人工合成的塑料 −− 酚醛树酯。第一位用简单分子 合成塑料的化学家。 1999.3.29，入选美国《时代》周刊所评20名二十世纪最 1999.3.29，入选美国《时代》周刊所评20名二十世纪最 具影响力的科学家和思想家。 具影响力的科学家和思想家。 第六章逐步聚合反应 6.1.1 逐步聚合反应的一般特征 1. 链增长主要通过功能基之间的反应逐步实现。 2. 每一步反应都是在相同的功能基之间进行，因而反 应的速率和活化能基本相同。 3. 单体以及聚合中间产物的任意两分子之间都可以发 生反应生成聚合度更高的产物，聚合物分子量随反 应时间延长而逐步增加 第六章逐步聚合反应 6.1.2 逐步聚合反应的类型 逐步聚合反应主要有两大类：逐步加成聚合反应和逐 步缩聚反应。 6.1.2.1 逐步加成聚合 通过单体官能团之间的加成，逐步生成聚合物。反应 过程没有小分子副产物生成，例如： n O C N R N C O + n HO R OH [ C N R N C O R O ] n O H H O 第六章逐步聚合反应 6.1.2.2 逐步缩聚反应 共同特点是在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副 产物。例如：二元醇与二元羧酸的聚酯化反应。 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H ( ORO-CR’CO ) OH + (2n-1) H O n 2 第六章逐步聚合反应 第二节缩聚反应 6.2.1 缩合反应 在有机化学中，典型的缩合反应如醋酸和乙醇的酯 化反应。 CH COOH + C H OH CH COOC H + H O 3 2 5 3 2 5 2 ★反应物分子中能参与反应的官能团数称为官能度。 ★只要反应体系中有一种原料是单官能度物质，无论 其他原料的官能度为多少，都只能得到低分子产物。 第六章逐步聚合反应 6.2.2 缩聚反应 若参与反应的物质均为二官能度的，则缩合反应转化 为缩聚反应。 HOOC-R-COOH + HO-R-OH HOOC-R-COO-R-OH + H O 2 二聚体