A合成纤维 第八章 LQZ.pptVIP

* 预氧化：200℃～300℃的氧化气氛中，原丝受张力情况下进行 PAN的Tg低于100℃，分解前会软化熔融，不能直接在惰性气体中进行碳化。先在空气中进行预氧化处理，使PAN的结构转化为稳定的梯形六元环结构，就不易熔融。另外，当加热足够长的时间，将产生纤维吸氧作用，形成PAN纤维分子间的化学键合。 PAN原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段： * 碳化： 在400℃～1900℃的惰性气氛中进行，碳纤维生成的主要阶段。除去大量的氮、氢、氧等非碳元素，改变了原PAN纤维的结构，形成了碳纤维。碳化收率40％~45％，含碳量95%左右。 * * 在2500℃～3000℃的温度下，密封装置，施加压力，保护气体中进行。 目的：是使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向，使之与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量。 石墨化 高模量碳纤维 含碳量高于99%的碳纤维 * 1、制作腈纶时，为什么要引入第二、第三单体？ 2、腈纶湿法纺丝凝固历程，工艺流程？ 3、什么是溶剂拉伸？为什么要进行溶剂拉伸？ 4、水洗的目的？ 5、腈纶的性能？ 6、简述PAN原丝怎么制备碳纤维 复习思考题 * * 这是采用DMSO法以及圆形纺丝孔，在不同的成型条件下得到的PAN纤维的截面形状。 * 溶剂拉伸 a、概念 所谓溶剂拉伸是指将刚成形的纤维在一定温度、一定浓度的NaSCN溶液中进行低倍拉伸。 b、目的 1. 为达到工艺总牵伸创造条件 2. 提高初生纤维的强度 3. 降低丝的直径，提高水洗的效率 55-65 ℃ 3-4%的NaSCN水溶液 1.5-2.5倍 * 使纤维手感粗硬，且色泽灰暗，加工中纤维发粘，不易梳分，干燥和热定型时纤维容易发黄，特别是在以后的染色过程中更会有不良影响，使染料沉淀，产生斑点。 水洗的目的 由凝固浴或拉伸浴出来的丝束含有一定量的溶剂 不除 水洗后纤维上的残余溶剂含量0.1% * 拉伸后纤维形态结构的变化 （1）初生纤维的微孔被拉长变细； （2）初生纤维中由初级沉积体构成的网络骨架在拉伸张力的作用下发展成为微纤，微纤由大分子链束组成； （3）微纤与微纤之间有结点连接着，微纤间结点的密度与原来网络骨架间结点的密度有关。 * 尺寸在10纳米左右的称为微孔。初生纤维经拉伸后，成为初级溶胀纤维，此时微孔被拉长呈梭子形，聚合物冻胶网络取向而成为微纤结构。 * 干燥致密化后纤维性能和结构的变化 1. 透光率 提高 2. 白度 空洞引起光散射 3. 染色性能 匀染性提高 4. 物理机械性能 模量提高，屈服应力提高，断裂伸长降低 纤维结构变化 ①微孔和裂隙的融合 经致密化后，微孔变小，裂隙融合，纤维呈现透明。 ②脱溶胀，纤维的序态结构得到加强，玻璃化温度升高 ③结晶粒子和结晶取向度的变化 温度 120 ℃ 介质湿度 10-15% * 热定型 提高纤维的形状稳定性，进一步改善纤维的机械性能以及改善纤维的染色性能和纺织加工性能。 沸水收缩率 由8%下降到4% 纤度略有增大，强度略有下降。 染色性能 均匀染色 结晶度变化不大，晶粒尺寸明显变大。 取向度略有下降。 * 4、影响纺丝成形的因素 （1）原液中的聚合物的含量 （2）凝固浴条件 （温度，浓度，种类） （3）溶剂种类 （4）原液的压力 （5）原液的温度 （6）原液的粘度 （7）凝固浴中含杂量 （8）导丝速度 * (1)纺丝溶液中聚合物含量 纺丝溶液中聚合物含量CP ↑ 固化表面层的硬度↓ 因此纤维的截面会变得更圆。 PAN浓度：21％ PAN浓度：23％ * 25 35 45 55 65 凝固浴温度(℃) 凝固浴温度不同时得到的PAN原丝的截面形状 (2)凝固浴温度 T ↑ 纤维截面更圆 * 降低凝固浴温度，可减小空隙尺寸。 这是由于扩散和相分离速率降低的缘故。 * 凝固浴浓