H的化学位移.PPT

4.1 偶极矩 极化率和分子结构  3. 核的自旋-自旋耦合作用 ● NMR 谱由于存在核的自旋-自旋耦合作用，高分辨的NMR 仪器可观察到精细结构，对每一个 I≠ 0 的核都有核磁矩，这个核磁矩的磁场可以影响相邻核发生NMR吸收的频率。频率改变的大小用 J 表示，它取决于所涉及的两个核的性质及相隔键的数目，对于相隔4个或更多个键的质子，相互作用可以忽略。 ●CH3CH2OH的NMR谱： ●质子的核磁共振谱能提供质子所属基团和种类的信息；通过各类质子峰面积比，可以知道各类质子的数目比；通过自旋分裂了解各类质子的相互作用——推测化合物的结构。 ●13C NMR 谱可以提供关于有机化合物“骨架”的信息，谱图简单。 ●二维核磁共振(2D NMR）可将复杂的拥挤在一起的谱线在二维方向展开，清楚地得到耦合常数信息，为解决溶液中的化学结构提供丰富的信息，了解分子的立体构型，被称为溶液中的 X射线衍射。 习题P285:37,38,40 §4.4 分子光谱和分子能级 ? 把被分子吸收的光或由分子发射出来的光进行分光所得到的光谱。 1.?? 概况 分子光谱与分子的运动和分子内部的运动密切相关。 分子的运动： 绕质心 转动 分子内部运动 原子核运动 ： 振动 电子运动 ：电子跃迁 ? 分子光谱→ 分子的转动，分子中原子核的振动，分子中电子的跃迁。 分子能量→ E = Er + Ev + Ee 转动能级间隔 ?ER=10-4~10-2eV, 1~400cm－1 远红外谱， 10000～25 ?m 微波谱 振动能级间隔 ?Ev= 10-2~100eV , 25 ~ 1?m， 红外光谱 ，400~10000cm-1， 拉曼光谱 电子能级间隔 ?Ee= 100 ~102eV ，1000~100nm，紫外可见光谱 4..6双原子分子的转动光谱 简谐振子模型下，双原子分子的红外光谱只有一条谱线，波数即为谐振子的经典振动波数。与实验近似相符。 * * 分子的电性 磁性和分子光谱 偶极矩 极化率 非极性分子：正负电荷的重心能够重合 极性分子：正负电荷的重心不能够重合 4.3 核磁共振谱 1. 核磁矩和核磁共振的一般原理 ●核和电子一样，也有自旋运动： ★I的取值： 质量数为奇数，I=半整数。如1H、19F、13C、31P 等，I=1/2；35Cl、37Cl、79Br、81Br 等；I=3/2。 质量数和原子序数都是偶数的核 I=0。如12C、16O 等，没有NMR。 质量数是偶数，原子序数为奇数的核 I=整数。 如14N、2H 等，I=1，10B 的 I=3。 ●核自旋角动量在z轴上的分量： （ 可为-I,-I+1,…,I-1,I） ●核磁矩 和核自旋角动量 的关系为： 为核磁子 =5.051× 10-27J·T-1 天然丰度 I 磁矩 1T场中NMR (%) 频率ν/MHz 1H 99.9844 1/2 2.79285 5.5857 42.576 2H 0.0156 1 0.85745 0.85745 6.563 13C 1.108 1/2 0.7023 1.4046 10.705 19F 100 1/2 2.62835 5.2567 40.054 35Cl 75.4 3/2 0.8218 0.5479 4.171 37Cl 24.6 3/2 0.6841 0.4561