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作业： 1、沸石活化的途径有哪些？ 2、制备P型沸石洗涤剂助剂的实质是什么？ 第五章 沸石材料深加工 主要教学内容： 沸石概述; *沸石的改性； #P型沸石洗涤剂助剂的制备 教学目的要求： 掌握沸石的改型的方法； 掌握P型沸石洗涤剂助剂的制备工艺。 教学方法与手段： 讲授；多媒体 讨论、思考题、作业： 制备P型沸石洗涤剂助剂的实质是什么？ 参考资料： 佘振宝等，沸石加工与应用。北京：化学工业出版社。 第一节 沸石概述 一．沸石的结构与性能 1756年，瑞典矿物学家F.A.F.Cronstedt在瑞典Lappmak的铜矿发现一种形态美观的晶体，因为它在进行吹管分析加热时，具有独特的发泡特性，根据意思为“沸腾的石头”，所以他把这种新矿物命名为“zeolite”，即“沸石”。 目前已经发现的天然沸石有40余种。人工合成的有150余种。成本高，产量低。 天然沸石种类繁多，性质各异，这都和沸石的不同成因和产状以及它们的晶体结构有密切关系。 １．沸石化学通式为： 式中，M是碱金属或其它一价阳离子；D为碱土金属或其它二价阳离子，M、D统称可交换阳离子。而括弧中的阳离子(S1和A1)和氧一起构成四面体的架。 ２．结构 由四面体的数量不同形成不同的环,从四元环—十八元环等,环的孔径也不同。如四元环为1A,六元环是2.2A。由于不同程度的扭曲,实际数据与上述数据有一定差异。 由各种环组成空穴（笼）和通道。 沸石结构中的几种空穴形状 1--a笼（以β笼为质点的立方格子）,2--八面体笼,3—立方体笼,4—β笼（人工合成4A、X、Y沸石的基本单元，削角八面体）, 5—六方柱笼,6—r笼,7—八角柱笼 常见的天然沸石为丝光沸石（也有合成的）、方沸石、菱沸石、斜发沸石等。 ３、性能 离子交换性； 选择性吸附； 分子筛作用； 催化剂及其载体； 耐酸性及热稳定性。 二．用途 天然沸石虽种类繁多，但从数量和纯度上可作为资源利用的主要有：菱沸石、毛沸石、方沸石、斜发沸石、钙沸石和丝光沸石等。 建材行业； 农业及畜牧业； 环境保护； 石油与化工； 能源利用；其它（填料等）。 第二节．沸石的选矿加工 天然沸石品位低，不能适应高性能应用的要求，有时需要合成沸石，有时需要提纯。 一、沸石粉的制备 天然沸石主要用于水泥、建筑材料、载体及环境治理方面。这些沸石需要经过加工成一定细度的粉体。 一般粉料的粒度为-200目占90%。农药缓释剂20-150目；环境材料20-40目。 二、选矿提纯工艺 干法提纯：除去硬度大的矿物石英、长石等。重选。 湿法选矿：重选结合磁选、浮选等。 第三节、沸石深加工 一、天然沸石的改性处理 天然沸石本来具有较大的离子交换能力，经适当化学处理后，其性能更加突出。 1、P型沸石 用氢氧化钠溶液处理天然沸石而成。例如：3g斜发沸石（10-200目），加入10mL5mol/LNaOH溶液，在95℃下加热7小时，即可获得P型沸石。碱处理时浓度不宜过高，否则会破坏沸石结构。对CdCl2吸附量大大提高。 2 .Cu型沸石 沸石在氨水中浸泡，使NH4+先置换沸石中的H+。主要用硝（硫）酸铜等处理沸石，使Cu离子交换率在50%以上，成型后使用。 3.H型沸石 及活性沸石 天然丝光沸石用稀无机酸处理，使H+的交换率在20%以上，成型后90-110 ℃干燥，最后用350-600 ℃加热活化即成。吸附速度快，交换容量高。 4、Na型沸石 天然丝光沸石用过量的钠盐(NaCl,NaNO3)溶液浸泡，使Na+离子的交换率在75%以上。干燥、加热温度同上。大大提高对气体的吸附容量。 5、NH4+型沸石 将天然沸石用2mol/L氯化铵溶液处理，提高其阳离子交换容量。 内蒙古陈铁蛋等利用内蒙白庙子斜发沸石制备铵型斜发沸石 称取一定量40~60目白庙子斜发沸石(产于内蒙古巴彦淖尔市乌拉特前旗小佘太乡),用去离子水洗至无悬浮粉末,烘干,得原矿样. 然后原矿样用10%NH4Cl溶液按固液比1g∶10mL,75℃浸煮6h,用去离子水洗涤至无Cl-,120℃烘干12h,得铵型斜发沸石矿样。分析成分的变化。 6、有机化沸石 用十六烷基三甲基溴化铵作改性剂改性斜法沸石，提高对有机物的吸附性能。 7、焙烧活化 最高温度500-700 ℃ 。然后在热状态下洒水急剧冷却，洗涤、干燥。 骨架元素改性，如：骨架脱铝补硅、骨架铝化等。 二、P型沸石洗涤剂助剂 P型沸石的结构与A沸石相似，只是八元环沿一个方向拉长了． 通过天然沸石的活化改型及水热合成制备高性能产品。 天然沸石中大多数为高硅沸石，阳离子交换容量较低，特别对钙、镁离子等交换容量低。 目的提高对钙离子的交换量。 1、工艺流程： 原矿—破碎粉末—酸活化改性—离心分离—洗涤—水热改性（碱处理晶化）--分离—洗涤—干燥—产品。 2、工