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第二章 纯金属和合金的结晶 第一节 纯金属的结晶 2 结晶的热力学条件和结构条件 2.1结晶的热力学条件 纯金属在结晶时都有一固定的转变温度，称为结晶温度。 为什么液态金属在理论结晶温度不能结晶，而必须在一定的过冷度条件下才能进行呢？这是由热力学条件所决定的。 热力学第二定律指出：在等温等压的条件下，物质系统总是自发地从自由能高的状态向自由能低的状态转变。 自由能-温度曲线： 自由能：物质能自动向外界释放多余的热量或能够对外做功的那部分热量； 当T=Tm，GS=GL，两相可以同时共存，具有同样的稳定性，处于热力学平衡状态，Tm就是理论结晶温度，即熔点。 当T＜Tm，GL＞GS，液态金属可以自发地转变为固态金属，而两相的自由能差（△G）就构成了金属结晶的驱动力。 当T＞Tm，GS＞GL，固态金属可以自发的熔化为液态。 Ｔm－理论结晶温度 (熔点)； Ｔn－实际结晶温度； 过冷度：金属的实际结晶温度与理论结晶温度之差 以△Ｔ表示； 　　△Ｔ＝Ｔm－Ｔn 结晶的必要条件：有一定的过冷度； 影响过冷度的因素： Ⅰ、金属的本性：金属不同，过冷度不同； Ⅱ、金属的纯度：纯度越高，过冷度越大； Ⅲ、冷却速度：冷却速度越大，过冷度越大，则实际结晶的温度越低； 过冷度与结晶驱动力（ △G ）的关系： 1.2结晶潜热： 结晶潜热：金属凝固时从液相转变为固相时所放出的热量； 当金属结晶时，由于结晶潜热的释放，补偿了散失到周围环境的热量，所以在冷却曲线上出现了平台，平台延续的时间就是结晶所需的时间。 2.2 结晶的结构条件 2.2.1 液态金属的结构 液态金属的结构：在杂乱无序分布的原子中存在着短程有序集团； 短程有序：在液态金属中的微小范围内，存在着紧密接触、规则排列的原子集团； 2.2.2液态金属结构的特点： 近程有序集团不是固定不动的，而是处于不断的变化之中，它会瞬时消失，瞬时产生，此起彼伏，不断变化，我们把这种不断变化的近程有序集团称为“结构起伏”或“相起伏”。 2.3 晶核的形成与长大 2.3.1 形核方式：均匀形核和非均匀形核； 1）均匀形核（自发形核、均质形核）：液相中各个区域出现新相晶核的几率相同。 条件：液态金属绝对纯净、足够大的过冷度； 过冷度对 形核的影响： ④在液态金属凝固过程中，通过铸型振动、机械搅拌、电磁搅拌等力学方法，使枝晶破碎，而使晶核数大大增加，从而细化晶粒。 ⑤去除液相中的异质晶核、抑制低过冷度下的形核，使合金液获得很大过冷，并在大过冷度下突然形成大量晶核，获得细小等轴晶组织。 第二节 二元合金相图及其结晶过程 合金的性能是由合金的成分、组织决定的，研究合金成分、组织、性能之间关系最重要的工具是合金相图。 合金相图表示同一合金系中各个合金的结晶过程。 相图中的组织都是在极其缓慢的冷却条件下获得的，都是接近平衡态的组织，又叫平衡图、平衡状态图。 1.1 相图的建立 配置合金 测定冷却曲线 标定临界点 绘制合金相图 1.2 相图的基本类型 1.2.1 匀晶相图 匀晶相图：二组元在液态和固态都能无限互溶， 固态时能够形成无限固溶体。Cu-Ni, Fe-Cr, Fe-Ni 确定两平衡相的相对重量 过t1℃做一水平线arb， 液相L的重量为QL，固相的重量为Qα，则 QL+Qα＝1 合金中含Ni量为C，t℃时，固相中含Ni量为Ca，液相中含Ni量为 CL， 1.2.2 共晶相图 二元合金的两个组元在液态完全互溶，在固态有限互溶，且具有共晶转变。 Pb－Sn，Pb－Sb 共晶合金:具有共晶成分的合金 亚共晶合金:共晶线上位于共晶点以左的合金 过共晶合金:共晶线上位于共晶点以右的合金 边际固溶体：共晶线两边的合金 2）合金结晶过程分析 （1）含Sn量小于C点合金(Ⅰ合金)的结晶过程 为了区别由液体当中析出的β相，通常将由初生α相中析出的β相，称为次生相βⅡ 。这一过程叫做脱溶或沉淀。两相的含量可用杠杆定律求出： （2）合金为WSn61.9%的共晶过程（Ⅱ合金） 共晶组织形态 冷却到d点，合金的成分为共晶成分，所以发生共晶反应： Ld → α+β，得到共晶组织 计算一下它们的相对含量： (3)亚共晶合金(Ⅲ合金)的结晶过程 与亚共晶合金相似，不同的是一次相为 ? , 二次相为?Ⅱ 1.2.3 合金组成相与组织组成物 组成相（相组成物）：合金由哪几个相组成； 组织组成物：合金在显微镜下有哪几种可以清楚区别的组成部分（分布形态）。 水平线DPC称包晶线，与该线成分对应的合金在该温度下发生包晶反应： 该反应是液相L包着固相?, 新相 β 在L与α的界面上形核，并向L和?两个方向长大。 ⑵ 合金的结晶过程 ① 包晶