.聚乙烯醇-g-异氰酸酯-脂肪醇梳状接枝共聚物的合成、结构及热性能.pdf

V01．．33 高等学校化学学报 No．7 OFCHINESEUNIVERS兀1ES 2012年7月 CHEMICAI。JOURNAL 1613一1618 聚乙烯醇-g·异氰酸酯-脂肪醇梳状接枝共聚物的 合成、结构及热性能 石海峰1’2，李剑华1，尹亿平1，张兴祥1，王笃金2 (1．中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家莺点实验窒培育基地， 天津工业大学功能纤维研究所，天津300160； 2．中国科学院化学研究所，工程塑料重点实验室，北京100190) 摘要通过甲苯-2，4一二异氰酸酯(TDI)的连接作用，利用接枝共聚法将具有储热功能的长链脂肪醇[如十八 构．结果表明，PVA—g—TDI—C(n)共聚物具有良好的储热能力，储热能力随侧链碳原子数目和侧链接枝度的增 加而增大，但明显低于长链脂肪醇的储热能力．PVA—g—TDI—C(n)共聚物具有良好的热稳定性，失蕈温度在 324—330 oC之间．从侧链受限运动角度探讨，影响PVA-g—TDI-C(n)共聚物热性能和有序堆砌结构的原因． 关键词聚乙烯醇；热能储存；梳状高分子；相变材料 中图分类号063l 文献标识码A DOI：10．3％9／j．issn．025l-0790．2012．07．044 近年来，相变储能材料作为一种绿色环保材料而备受关注，广泛应用于新能源利用、节能技术开 发、纺织、化工和航空航天等领域．由于小分子相变储能材料(如石蜡烃、水合无机盐、脂肪醇等)在 经过多次热循环后，易发生相变材料与载体的脱附、渗漏及宏观相分离等现象’1’2】，造成储能材料储热 效率的降低，导致材料失去相变储热能力．因此，利用改性方法来提高相变材料的储热效率和热循环 使用周期成为目前储热材料研究中的热点问题¨“J． Ye等旧1对高密度聚乙烯(HDPE)和石蜡烃组成的定型相变储能材料进行了研究。发现定型相变材 料具有良好的储热能力，但材料经过多次热循环后，石蜡烃易于扩散到HDPE表面。造成渗透，导致 产晶的热性能和热效率有所降低．为了进一步改善定型相变储能材料的热稳定性，Jiang等一”1通过化 PEG共聚物的相变热焓与PEG的接枝程度和分子量大小有明显的依赖性．由于PEG分子链卜羟基基 团容易发生交联，导致材料难溶于有机溶剂，限制了材料的应用．张梅’11|、伍国琳¨2】和计剑等¨3，“o分 改性膜表面黏附细胞相容性行为．研究发现，PEG的分子量大小和结晶能力直接影响接枝共聚物的储 热行为，且与PEG分子量大小呈正比递增的关系．但由于PEG分子链段的一端受限于聚合物骨架上， 导致材料储热效率的降低．我们”。乳系统研究了Ⅳ-烷基化聚对苯甲酰胺[PBA(r／,)c]和聚乙烯哑胺 高分子的结晶结构趋于完善，但其热稳定性较差．因此，构建高储热效率、热稳定性良好及低渗透性 的高分子固一固相变材料是当前研究的热点． 1 J 收稿开期：204)84)4． 联系人简介：石海峰．男，博士，副教授，主要从事高分子材料研究．E-mail：haifeng．shi@萨l“I_Ⅲ 万方数据 1614 高等学校化学学报 V01．33 讨了侧链烷基有序堆砌结构和热性能差异的原因． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 分析纯，天津元立化工有限公司；N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，分析纯，天津北方天医化学试剂厂；二 月桂酸二丁基锡(DBTDL)，分析纯，天津化学试剂一厂． Tersor Elmer公 D／MAX 司；Rigaku 析仪，德国Netzsch公司． 1，2实验过程 ac将C180H加入到