复习提纲-2013下物理化学.docVIP

复习提纲 第八章 原电池、电解池电极上发生的反应 法拉第定律 电导、电导率、摩尔电导率概念及关系、应用 离子独立移动定律、Kohlrausch 经验公式298K时，测得AgBr饱和水溶液的电导率为κ(溶液)=1.613×10-4 S·m-1，而此温度下，水的电导率为κ(H2O)=1.496×10-4 S·m-1，试计算在该条件下，AgBr在水中的溶解度。（设离子活度系数为1，结果以mol·dm-3表示，已知298K时，，）AgBr的电导率 κ(AgBr)= κ(溶液)- κ(H2O)= 1.613×10-2-1.496×10-4=1.17×10-5 S·m-1 难溶盐的 =+ =6.192×10-3 S·m2·mol -1+7.84×10-3 S·m2·mol -1 =15.032×10-3 S·m2·mol -1 c(SrSO4)= mol·m-3 =7.78×10-6 mol·dm-3 第九章 可逆电池概念 各类电极电极反应 电池书写方法及标准电池概念 电池及电极的Nerst方程 电池热力学公式及相关计算 1. 设有如下电池反应 (1) E1 (2) E2 则电动势 的关系是( ) (A) (B) (C) (D) 2. 设有如下电池反应 (1) △G1 (2) △G 2 则△G1和△G2的关系是( ) (A) △G1=△G2 (B) △G1=2△G2 (C) △G1=△G2 (D) 将反应设计为原电池，电池符号可表示为 。 原电池的电池反应为 。一电池，试： （1）写出正极反应、负极反应及电池反应。 （2）若电池中转移电子数为2mol，计算298K时的电池动势E及电池反应的ΔG、ΔS，ΔH和热效应。已知，，，。 负极反应： 电池反应： （2）先计算电池电动势 （一）用电极反应的能斯特方程来计算 （二）用电池反应的能斯特方程计算 第十章 极化作用 分解电压 电解时电极上的竞争反应 例：若电解液中含活度均为 0.1mol mol·kg-1 的Ag＋、Cd 2＋、Cu 2＋离子，(1)何者先析出？已知： (2) 若要使银离子析出99%以上，阴极电势的范围应控制在多少？ 离子析出时，先析出 Ag，再析出 Cu，最后析出 Cd 欲使银回收率达到99%，则溶液中剩余1%。 阴极电势低于 0.622 V 第十一章 速率方程 基元反应与非基元反应 反应分子数与反应级数 简单级数反应的速率方程及相关公式（0，1，2）、半衰期! 阿伦尼乌斯公式的四种形式及应用 链反应处理方法：稳态近似和平衡态近似 4.丙酮与碘的碘化反应为二级反应其速率常数可用下式表示 ， （1）计算反应的活化能在3K时若的浓度均为0.0 mol·dm-3，求反应的半期 （2） 5. 已知285K时，CO（CH2COOH）2水解反应为一级反应，速率常数为1.080×10-4s-1，活化能为96.7；求305K时反应物CO（CH2COOH）2分解60%所需要的时间？（假设活化能不随温度变化）解：由阿累尼乌斯方程，代入数据 ，解得 由一级反应的速率方程 (此处给出一级反应的其他形式动力学方程进行求解也正确) 2分 即 ，解得t=584.7s=9.75min 6. 已知乙醛的气相热分解反应为CH3CHO→CH4+CO 有人认为此反应的反应机理如下： 已知和为活性自由基，试用稳态近似法证明： 。 7. 反应OCl- + I- ====OI-+Cl-的可能机理如下： (2) HOCl+I-HOI+Cl- 决速步 (3) OH-+HOIH2O+OI- 快速反应 试用平衡假设法证明：r = k [OCl-][I-][OH-]-1。 r = k2 [HOCl][I-] 对(1) 用平衡假设法k1 [OCl