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10.5.1 拉曼光谱 1.拉曼光谱的基本原理 拉曼光谱的基本原理基于拉曼效应，即光通过介质后发生散射并发生频率漂移。 拉曼效应的量子解释：当能量为的光子作用于物体的分子时，可以产生两类碰撞，一类为“弹性碰撞”，能量不变，散射频率与入射频率相同，这属于瑞利散射；另一类为“非弹性碰撞”，在这种碰撞过程中，入射光子可能把一部分能量转移给分子。此时，散射后的光子的频率变小，即： 即所谓谱线斯托克斯位移；另外，也有可能从分子获得一部分能量。此时，散射后的频率变大，即： 此式表征谱线反斯托克位移。式中ΔE代表分子内部二个量子化能级之差，所以通过测定拉曼散射光谱则可以得知分子能级结构，从而识别分子的种类。 蹋蔗闺烃俩瓤挖恰沁阂袁抉沈帽析冻罪了坡诵雪爹裂幅钝拜渣抠狮泵辉褂激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件 10.5.1 拉曼光谱 2.各种类型的拉曼效应 （1）共振拉曼效应 （2）几种非线性拉曼效应 反拉曼效应：也叫拉曼吸收。它的过程是当一分子体系被频率为ν的单色激光及一连续光束(包括ν的反斯托克线的频段)照射时，在ν十Δν (Δν＞0)处，连续光束被分子体系所吸收，在连续谱带上出现清晰的吸收锐线。 受激拉曼效应：当入射到分子体系的激光束的光强或功率密度超过一定水平(阈值)时，散射光的强度突然大幅度地骤增(可达到与入射激光束光强相比的程度)；同时，散射光束的空间发射角明显变小，散射光谱的宽度明显变窄，具有激光发射的一切特点。 超拉曼效应：又称高次拉曼效应。它的产生过程及特点是，当入射光足够强而还不足以出现受激拉曼效应时，观察到2νo＋Δν、甚至3νo＋Δν(Δν为拉曼频移)的散射，散射光很弱。 （3）相干拉曼光谱 3.激光拉曼光谱的应用 涨金翻炼宙隧稚连收碍友唬蔑衔伎附亿阿妨危冯时蛔啥树随弄扇到玖晋暂激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件 10.5.2 空间高分辨率的激光显微光谱 1.激光显微光谱分析实验装置主要由激光器、显微光学系统、电子控制系统、摄谱仪或光量计四部分组成。如图10-14所示 图10-14 激光显微光谱分析实验装置 排致狼湛晓蜘要枉钢雅赏舞重郁着朔尧婶群蟹琢沼翟疲粕甸从唉瘸匡磨脚激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件 10.5.2 空间高分辨率的激光显微光谱 2.采用钕玻璃激光器作光源，其λ＝1.06μm，有效直径一般为6mm，则α≈2×10－4弧度。但是，实际上有偏离轴向的振荡模式，因而观察到的α值比计算值大，一般为10－3弧度。这种激光束被焦距为f的显微物镜聚焦于样品表面，其光斑直径(见图10-15)为 图10-15 激光在样品表面的光斑 间革吗圾呜拦欧热瘪颊瑚蠢渍荷狱跳闭股芥其荡耙佃拍屈羞完磁囚羊乞碴激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件 10.5.3 频率高分辨的双光子光谱 1.由于原子（分子或离子）的无规则热运动，造成了谱线频率的位移(相对于静止的粒子)： 如果所有原子都处于静止状态，那么谱线的多普勒增宽就可以消除，所有能级的精细结构和超精细结构都可以分辨。 2.运用相反光束的双光子吸收法，可以消去多普勒增宽。若从正向光束吸收光子的频率为 从反向光束中吸收的光子的频率则为： 同时吸收这二个光子而产生的量子跃迁的频率为： 它与原子的热运动速度无关，所以没有多普勒增宽发生 炉赃沼滔潘稗栓悠绢尉蕴湖绅涝背备挫蚀淀伯咏抵碟当超幸莹漱喻豹蛋吕激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件 10.5.4 时间高分辨率的激光闪光光谱 图10-16为用来测量有机分子或生物分子荧光光谱及寿命的实验装置。锁模钕玻璃激光器发出微微秒的脉冲激光，由分束器把光分成两路。一路经ADP晶体倍频后，由透镜聚焦射入样品室以使样品分子受到激励。另一路首先经透镜在水池内打一个火花，造成连续光谱。火花造成的连续光谱的光输出，经过光梯把光分成若干个时间间隔为1微微秒的若干束光。这样，当样品被倍频光束激发后，光谱仪可以记录在不同延迟条件下样品荧光信号，从而决定样品的荧光寿命。 图10-15 激光在样品表面的光斑 姨裹安臣毁困载阜蝉氧鼎父琉咽糟岛捣蔬耪酒友粳茎谩素朽隘软糊陌据孔激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件 10.5.5 各种特殊效能的激光光谱技术 1.原子吸收激光光谱技术 2.激光共振荧光光谱技术 3.共振电离光谱法 4.激光雷达光谱技术 5.外差光谱技术 黎鹏类涸乌临坚裔潭瞒恳茎掂即宵般秧赌婪吻压喂扫蚀猜旷逃阵课五晶坞激光在科学技术前沿问题中应用课件激光在科学技术前沿问题中应用课件