有机化学课件——胺.ppt

例: Gabriel 伯胺合成法应用 构型翻转 构型保持 构型翻转 构型再次翻转 构型翻转 合成分析 手性醇 合成路线 从羧酸衍生物制备： 总结： 胺的制备： RX ROH RCHO， RCOR RCOX 胺 磺胺类抗菌素 S.N., 对氨基苯磺酰胺 S.G.,磺胺胍，治肠炎 S.M.Z., 治呼吸道、泌尿、肠道感染 S.D., 磺胺嘧啶 S.I.Z., 磺胺异恶唑 磺胺类药物的合成 (氯磺酸) 与醛酮的亲核加成反应 1o 胺 2o 胺 3o 胺 亚胺 烯胺 烯胺和烯胺的制备 （醛、酮与二级胺的反应） 烯胺 enamine 醛、酮 几个合成上常用的烯胺 如何制备？ 烯胺作亲核试剂 烯胺 —— 烯醇负离子的氮类似物 烯 胺的性质 烯醇负离子的性质 对比: 预测一下： 烯胺可能能与哪些试剂反应？ 有亲核性（性质类似） 烯胺的基本反应 反应结果与相应的烯醇负离子的反应类似 1, 5-二羰基化合物 1, 3-二羰基化合物 烷基化 酰基化 Michael 加成 经两步反应， 胺基被水解 烯胺的反应举例 (1) (2) (3) Robinson关环 对比 烯胺的反应机理 水解 烷基化 (i) 例(1)中烷基化机理 下页：另一种可能的机理 亚胺正离子 (ii) 例(3) Michael加成机理 烯胺的水解 酸催化Aldol缩合 请补充后两步反应的机理 解释：烯胺反应的区域选择性 位阻较大 对比： 合成上应用举例 Stork合成天然生物碱Aspidospermime时设计的中间体 合成上应用举例 一次醇醛缩合 ＋ 两次Michael加成 反合成分析 六元环状烯酮 (Robinson关环) 1, 5-二羰基 1, 5-二羰基 合成路线1 可能存在的问题： 一般条件下有醛的自身醇醛缩合 需要强碱、低温，产率可能不好 此合成路线有无问题？ 合成路线2: 通过两次烯胺的Michael 加成 烯胺反应特点小结 烯胺可方便制备、分离和纯化 通过烯胺的反应避免了羰基化合物的自身缩合等副反应 烯胺的反应与烯醇负离子的类似反应在选择性上有所不同 1， Hoffmann 消除 E2顺式消除 反式烯烃为主 亲电取代 4. 酰基化反应 5. Vilsmeier 反应 胺的制备 胺的烷基化反应 通常会得到混合物 Zn ，Sn + HCl Ni，Pt + H2 1. Structure and bonding of amines amonium amine SP3杂化 Lone pair 碱性 Base 亲核性 nucleophile 还原性： -3 亲核性 与羧酸衍生物反应