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油井水泥及外加剂 第四讲内容 一、油井水泥简介 二、固井外加剂 一、油井水泥简介 一、概述 波特兰水泥是最典型的常用水硬水泥。这种水泥通过水化凝固提高强度。水化过程并不是简单的固化，其中含有水与水泥中化合物的化学反应。水泥与水混合后不仅在空气中可产生凝固和强化，在水中也能产生这一过程。水泥强度的增长是可以预先估计的，强度均匀增长并且相对较为迅速。凝固的水泥渗透率较低并且几乎不溶解于水，因此，硬化后的水泥在水中并不破坏其强度。水泥的这种特性对保证层间封隔是至关重要的。 二、油井水泥 油井水泥制造 石灰，硅石、铝钒土和氧化铁在窑内1500℃高温下经一系列化学反应生成上述四种主要化合物。 在制造过程中，经过选择的原料经研磨形成细粉末，并按比例混合，使混合物具有适当的化学组分。经过混拌，将生料送到窑内，在窑内高温下变成熟料，熟料冷却后加入少量石膏，（3％至5％），再将这种混合物研磨，研磨后的产品就是波特兰水泥。 油井水泥生产过程 油井水泥的主要矿物成分 硅酸三钙：3CaO?SiO2 简写：C3S 硅酸二钙：2CaO?SiO2 简写：C2S 铝酸三钙：3CaO?Al2O3 简写：C3A 铁铝酸四钙：4CaO?Al2O3?Fe2O3 简写：C4AF 四种矿物成分占87％以上，各种组分在水泥的水化过程中有不同的特性。故不同比例的各种组分组成不同类型的水泥。 矿物成分对强度的影响 矿物成分对水泥性能的影响 (1)硅酸三钙：在硅酸盐水泥中含量最高，是产生水泥强度的主要化合物。 水化反应速度快，早期强度发展快、最终强度大。 (2)硅酸二钙：水化反应慢，强度增长慢，能在长时间内逐渐增大水泥石的强度。 (3)铝酸三钙：促进水泥快速水化的化合物，是决定水泥初凝和稠化时间的主要因素。对水泥浆的流动性有显著影响，并对硫酸盐的侵蚀敏感，(HSR水泥控制其含量?3%) (4)铁铝酸四钙：水化速度仅次于铝酸三钙，早期强度增长快，对水泥强度贡献很小，含量过大可使强度过早减退。 C3A和C4AF的生成，主要是为降低水泥生产的烧结温度，加入了Al2O3、Fe2O3。 油井水泥的水化凝结过程 水泥的水化反应： C3A的水化反应 C3S,C2S,及C4AF的水化反应 水化的C3A和二水石膏的水化反应 随着水化的不断进行，水泥浆中的硅酸盐水化合物，铝酸盐水化合物、铁铝酸盐水化物等在溶液中的浓度不断增加，逐渐使微小晶体形成凝聚结构，从而促成水泥的凝结和硬化。 a.凝结过程 水化由颗粒表面深入 ? 胶态粒子增多 ? 晶体开始联结 ? 凝聚网。 b.硬化过程 水化深入 ? 晶体析出 ? 相互联结 ? 结晶网 ? 硬化成微晶结构。 三、影响水泥性能因素 1.水泥凝固期间体积的变化 当波特兰水泥与水发生反应时，反应后的总体积比原来水泥加上水的总体积有所减少。由于水化产物的绝对密度比反应物的密度大，所以绝对体积要减小。 尽管绝对体积有所减小，凝固水泥的外形尺寸保持不变，或略有增大，这是由于体系内部孔隙增加而造成的。 在井眼限制的条件下，绝对体积减小影响了液柱压力向产层的传递，因而减小了水泥防止环空液体运移的能力。 温度的影响 温度是影响波特兰水泥水化反应的主要因素之一。主要是影响水泥的水化速度、水化物的性质，稳定性，形态等。提高温度能加速水泥的水化速度。 3.老化的影响 袋装或罐装波特兰水泥暴露在空气中或处在高温环境中，其性能都要受到严重的影响，主要影响是： 稠化时间增加 抗压强度降低 水化热降低 水泥浆粘度增加 前述这些变化主要是由于硅酸盐水化物的碳化作用和游离的CaO部分水化造成的。上述过程的反应速度与贮存环境的温度有直接关系。有研究表明在装卸操作中对水泥暴露于空气中影响并不十分严重。在温度高的地区贮存波特兰水泥，罐内温度足以使石膏脱水（1ocher等1980）。这种水泥更容易出现“假凝”现象。 因此，在进行特殊井的固井施工设计时，必须十分谨慎，要对准备上井使用的水泥取样进行化验室化验。 4.水泥粒度分布的影响 水泥的粒度分布（有时称为细度）是影响水泥活性及水泥浆的流变性的重要参数。湿润水泥并配制可泵水泥浆所需的水灰比与表面积直接相关。 因此，为了保持性能稳定，水泥厂应控制水泥的粒度。抗压强度的增长也与水泥的表面积有关。研究结果表明，粒度分布范围较窄的水泥形成的抗压强度高。 四、油井水泥的分类 API油井水泥分级 API油井水泥分级 A、B、C、D、E、F、G、H八个级别。 API油井水泥分类： 普通型（０） 中抗硫型（MSR） 高抗硫型（HSR）。 A级：在没有特殊要求的条件下，适用深度从地面到井深6000英尺（1830m），仅做为普通类型水泥使用，A级水泥与ASTM标准中Ⅰ型水泥相似。 B级：在要求中等或较高