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No.5模块三 常见的腐蚀类型 任务一 全面腐蚀与局部腐蚀 任务二 局部腐蚀(一)电偶腐蚀、点蚀
化工腐蚀与防护;教学任务;【知识目标】
1、了解局部腐蚀的发生机理;
2、了解局部腐蚀的影响因素;
3、掌握局部腐蚀的防止措施。
【能力目标】
1、能辨别化工生产实际中发生的局部腐蚀;
2、能对具体的局部腐蚀进行分析并有效预防
【素质目标】
1、培养严谨求实、勤奋好学、团结协作精神;
2、培养理论联系实际的观念。 ;一、全面腐蚀
1、概念
全面腐蚀亦称为均匀腐蚀指腐蚀作用以基本相同的速度在整个金属表面同时进行。如碳钢在强酸、强碱中发生的腐蚀一般都是全面腐蚀。
2、特点
腐蚀分布相对较均匀
金属的腐蚀量较大
腐蚀速度较稳定,设备的寿命可以预测
对设备的检测也较容易,一般不会发生突发事故
注:由于这种腐蚀可以根据各种材料和腐蚀介质的性质测算出它的腐蚀速度,在设计时可预留一定的腐蚀裕度,所以全面腐蚀的危害性一般比较小。;二、局部腐蚀
1、概念
局部腐蚀指腐蚀作用仅发生在金属的某一局部区域,而其
它部位基本没有发生腐蚀;或者是金属某一部位的腐蚀速度比
其它部位的腐蚀速度快得多,显示了局部腐蚀破坏的痕迹。
2、特点
金属损失的总量不是很大
突发性
灾难性
常见的局部腐蚀有:电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀及应力腐蚀破裂等。
据统计局部腐蚀所占比例高达80%以上,其中应力腐蚀破裂所占比例最大,其次是点蚀。;一、概念
电偶腐蚀指在同一电解质溶液中,两种
不同电位的金属相互接触而引起电位较低的
金属在接触部位发生的局部腐蚀,又称异金
属接触腐蚀。如碳钢和黄铜在海水中相互接
触,碳钢法兰与不锈钢阀门的连接处,会发
生电偶腐蚀。
发生电偶腐蚀时,电极电位较负的金属通
常会加速腐蚀,而电极电位较正的金属的腐
蚀则会减慢。
两种金属的电极电位相差越大,电偶腐
蚀越严重。;;;三、影响因素
3、介质的导电性
如果介质的电导率高(如海水),腐蚀并不严重;如在软水及大气条件下,局部遭受严重腐蚀的危险性较大。
【分析讨论】
试比较铜-铁电偶在海水中和软水中的腐蚀危害性。
如何理解“在电解质溶液中,若无维持阴极过程的溶解氧、H+或其它氧化剂,也不可能发生电偶腐蚀。”这句话的含义。
在封闭的热水体系和敞开的热水体系,铜-铁电偶哪种情况腐蚀更严重?;四、防止方法
a.设计时尽量采用电偶序中相近的金属相连,并尽量避免大阴极-小阳极的面积组合。
b.施工中可考虑在不同金属材料的连接处加以绝缘,如在法兰连接处用绝缘材料作业垫圈。
c.在使用涂层时必须十分谨慎,必须把涂料敷在阴极性金属上,这样可以显著减小阴极面积。
d.在允许的条件下,向介质中加缓蚀剂,以减缓介质的腐蚀性。
e.在主设计时,要考虑到易于腐蚀的阳极部件在维修时更换或修理。;一、概念
点蚀是指在金属表面某一局部区域出现向深处发展的小孔,而其它部位不腐蚀或腐蚀很轻的一种局部腐蚀形式。
点蚀的特点:
①蚀孔的深度大于孔径(一般只有数十微米),它在金属表面的分布有呈分散状态的,也有呈密集状态的。由于孔口多有腐蚀产物遮盖,一般不容易被发现。
②蚀孔的产生有一个诱导期,诱导期的长短受材料、温度、介质成份等因素的影响。点蚀的蚀孔一旦形成,便具有向深处自动加速进行的作用。
③蚀孔通常沿重力方向生长。
容易发生点蚀的材料:
a . 具有自钝化能力的金属材料,如不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金等,在含有 Cl- 的介质中,最容易发生小孔腐蚀。
b . 碳钢在表面有氧化皮或锈层有孔隙的情况下,在含 Cl-的介质中也会发生点蚀。;二、机理
【思考】处于钝化状态的金属是否存在腐蚀?
处于钝态的金属虽然其腐蚀速度比处于活态时小得多,但仍有一定的反应能力,钝化膜不断的溶解和修复,若修复能力大于溶解能力,金属不会出现点蚀。
以不锈钢在氯化钠溶液中的点蚀为例介绍点蚀的机理
1、点蚀核的形成
具有自钝化能力的金属或合金,其表面有一层钝化膜。当钝化膜局部有缺陷时(如钝化膜被划伤、内部有硫化物杂质等),在活性阴离子(氯离子)或氧化性强的金属离子(如铁离子、铜离子)的作用下,溶解能力占优势,使得基底金属便裸露于介质中。新露出的基底金属与邻近完好的钝化膜之间构成局部电池,基底金属为阳极,钝化膜完好的区域为阴极。阳极区溶解,致使新露出的基底金属上生成小蚀孔(又称为蚀核或活性中心)即,具有钝化膜的不锈钢表面生成了很小的蚀孔。;2、闭塞电池的形成
在一定条件下,蚀孔将继续长大。随着腐
蚀的进行,孔口介质的PH值逐渐升高。
原因:
阳 极:2Fe-4e →2Fe2+
孔外阴极:O2+2H2O+4e → 4 OH-
孔口介质的PH值的逐渐升高将导致水中
的可溶性盐如Ca(HCO3)2转化为CaCO3。
HCO3-+OH- → H2O+CO32-
Ca2++
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