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第二章 影响腐蚀的结构因素1

低压区产生的气泡又迅速受到高压区压过来的流体的压缩而崩溃,气泡在崩溃时产生的冲击波将对金属表面起强烈的锤击作用,这种锤击作用的压力可高达140MPa左右,它不仅能破坏表面膜,甚至可使膜下金属的晶粒产生龟裂和剥落。 空泡腐蚀的历程如图,大致按如下步骤进行: (1)保护膜上形成气泡;(2)气泡破灭,保护膜被破坏;(3)暴露的新鲜金属表面遭受腐蚀,由于再钝化,膜被修补;(4)在同一位置形成新气泡;(5)气泡又破灭,表面膜再次破裂;(6)暴露的金属进一步腐蚀,重新钝化形成新膜。 如此反复连续作用,使表面形成空穴,由于许多气泡在金属表面不同点上同时作用,结果出现紧密相连的空穴,使金属表面显得十分粗糙。 为了避免或减缓磨损腐蚀,最有效的办法是合理的结构设计与正确选择材料。 第二节 表面状态与几何因素 不适当的表面状态与几何构形还会引起孔蚀、缝隙腐蚀以及浓差电池腐蚀等等。实际上许多工程结构发生的应力腐蚀、疲劳腐蚀和磨损腐蚀,也是由于几何形状设计不合理造成的,但它们的破坏本质上是力学因素与腐蚀环境共同作用的结果 一、孔蚀 孔蚀又叫坑蚀,俗称点蚀,小孔腐蚀,它只发生在金属表面的局部地区。粗糙表面往往不容易形成连续而完整酌保护膜,在膜缺陷处,容易产生孔蚀;加工过程的锤击坑或表面机械擦伤部位将优先发生和发展孔蚀。 一、孔蚀 当然,孔蚀的发生不一定非要表面初始状态存在机械伤痕或缺陷,尤其对于孔蚀敏感的材料,即使表面非常光滑同样也会发生。孔蚀有很高的腐蚀速度,检查蚀孔比较困难,通常被腐蚀产物所遮盖,直至设备腐蚀穿孔后才被发现,所以孔蚀是隐患性很大的腐蚀形态之一。 易钝化的金属在含有活性阴离子(最常见的是Cl-)的介质中,最容易发生孔蚀。孔蚀的过程大体上有蚀孔的形成与成长两个阶段,现以18-8不锈钢在充气的NaCl溶液中的腐蚀过程为例加以说明。 18-8不锈钢是钝化能力比较强的金属,在无活性阴离子的介质中,其钝化膜的溶解和修复(再钝化)处于动平衡状态。而在NaCl溶液中,由于存在Cl-将使平衡受到破坏,因为氯离子能在某些活性点上优先于氧原子吸附在金属表面,并和金属离子结合成可溶性氯化物,形成孔径很小(约20~30μm)的蚀孔活性中心,亦称孔蚀核。 * 第二章 影响腐蚀的结构因素 腐蚀过程总是从材料与介质界面上开始的,因此任何可能引起材料或介质特性改变的因素都会使整个腐蚀进展发生变化。 结构设计、制造方法以及安装上的错误或者考虑不周,都可能造成材料的表面特性和力学状态的改变。 譬如应力集中,残余应力,热应力,附加应力等等,在相应介质作用下出现应力腐蚀破裂; 第二章 影响腐蚀的结构因素 机械加工过程的锤击或焊条打弧时形成的伤痕与凹坑都将促进孔蚀的发生; 设计结构的几何形状不合理,使局部地区溶液由于长时间滞留而增高浓度或pH值发生变化,产生浓差电池腐蚀、缝隙腐蚀;流体流道形状的突变或过窄,使流体形成湍流或涡流而产生磨损腐蚀;异种材料组合的机器部件或设备还可能产生电偶腐蚀。 上述这些形态的腐蚀仅集中在金属表面局部地区进行,其余大部分地区腐蚀很微弱,甚至几乎不腐蚀,这一类的腐蚀称为局部腐蚀。 在化工生产系统中,由于局部腐蚀造成的化工机械的腐蚀损坏事故,要比全面腐蚀引起的事故多得多。据日本三菱化工机械公司对十年中化工设备破坏事例的调查统计结果表明,全面腐蚀仅占8.5%,应力腐蚀破裂占45.6%,小孔腐蚀21.6%,腐蚀疲劳8.5%,晶间腐蚀4.9%,高温氧化4.9%,氢脆3.0%。因此近年来,对于局部腐蚀的研究与控制愈益受到重视。 第一节 力学因素 随着机械设备结构上存在或外加不同性质的应力如:拉、交变、剪应力,在与腐蚀介质共同作用下,将分别产生应力腐蚀、腐蚀疲劳、磨损腐蚀,它们的腐蚀特征和机理各不相同。 一、应力腐蚀破裂 应力腐蚀破裂是金属结构在拉应力和特定腐蚀环境共同作用下引起的破裂,简称应力腐蚀,常以英语缩写SCC( Stress Corrosion Cracking)表示。 1、应力腐蚀实例 2、应力腐蚀产生条件 应力腐蚀是应力与腐蚀介质综合作用的结果。其中应力的性质必须是拉应力,而压应力的存在不仅不会引起SCC,甚之可以使之延缓。拉应力的来源除了载荷造成的工作应力外,更多的来自制造加工过程,譬如剪、冲、切削等冷加工,锻造、焊接、热处理、以及装配过程都会产生残余应力。据报道残余应力造成的SCC事故远高于工作应力所占的比例,其中尤以焊接应力为最。 产生SC

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