物理化学第2章 热力学第一定律与应用.pptVIP

第2章;第2章;（1）热力学研究的对象是大量粒子的集合体，所得的结论具有统计性质，而不适用于个别分子，原子或离子。 （2）热力学不考虑物质的内部结构，也不管反应进行的机理。 （3）热力学没有时间因素，不涉及速率问题。;用热力学方法研究问题，只需要知道研究对象的始态和终态以及过程进行的外界条件，就可以做相应的计算，它不需要知道物质的微观结构和过程进行的细节，应用上比较方便。;不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。;;;;;;;;;;;;2;2;;;2;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;体积功的计算;于是　Fsu／A＝psu，Adl＝－dV (力的方向与位移方向相反); 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ,经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。;体积功的计算--功与过程;3.多次等外压膨胀;体积功的计算--功与过程;4.外压比内压小一个无穷小的值;体积功的计算--功与过程;1.一次等外压压缩 ;体积功的计算--功与过程;2.多次等外压压缩 ;体积功的计算--功与过程;3.可逆压缩;体积功的计算--功与过程; 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀，体系对环境作最大功；可逆压缩，环境对体系作最小功。;;;;;可逆过程（reversible process）;;;2;第2章;;1;1;1;2;焓的定义式： H = U + pV; 对于组成不变的均相封闭体系，不考虑非膨胀功，设体系吸热Q，温度从T1 升高到T2,则：;比热容：;等压热容Cp：; 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式：;第2章;;1;1;1;1;1;;2;2;2;2;2;2; 1．6 热力学第一定律对理想气体的应用;Gay-Lussac-Joule实验;Gay-Lussac-Joule实验;理想气体的热力学能和焓;理想气体的Cp与Cv之差;;第2章;第2章;反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。; 与 的关系;反应物;反应物;第2章;20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为：;引入反应进度的优点：;第2章;3.标准态;3.标准态;第2章;4.标准摩尔反应焓变;4.标???摩尔反应焓变;第2章; 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H 的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。;焓的变化;反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。;第2章;1840年，根据大量的实验事实赫斯提出了一个定律：;例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 ;第2章;化合物的生成焓;化合物的生成焓;化合物的生成焓;燃烧焓;燃烧焓;燃烧焓;利用燃烧焓求化学反应的焓变;利用燃烧焓求生成焓