环境化学水环境化学第三节.ppt

4、有毒污染物：指的是进入生物体后累积到一定数量能使体液和组织发生生化和生理功能的变化，引起暂时性或持久性的病理状态，甚至危及生命的物质。比如说重金属和难分解的有机污染物等。 污染物的毒性与摄入机体内的数量有密切关系。同一污染物的毒性也与它的存在形态有密切关系。价态或形态不同，其毒性可以存在很大的差异。 毒物对生物的综合效应有三种： （1）相加作用，两种以上的毒物共存时，其总效果大致是成分效果之和。 （2）协同作用，即两种以上毒物共存时，一种成分能促进另一张成分毒性急剧增加。如铜、锌共存时，其毒性是他们单独存在时的8倍。 （3）拮抗作用，两种以上的毒物共存时，其毒性可以抵消一部分或大部分，如锌可以抑制镉的毒性。 第三章 水环境化学 第三节 水中有机污染物的迁移转化 水中有机物主要迁移转化方式 吸附作用 挥发作用 水解作用 光解作用 生物富集作用 生物降解作用 一、分配作用 1、分配理论 Lambert（兰伯特）：当土壤有机质含量在0.5%—40%范围内，分配系数与有机质含量成正比。 Karickhoff:当各种沉积物的颗粒大小一致时，其分配系数与沉积物中有机碳含量成正比。 颗粒物(沉积物或土壤)从水中吸着憎水有机物的量与颗粒物中有机质含量密切相关。 土壤—水体系中 土壤对非离子性有机化合物的吸着主要是溶质的分配过程（溶解），也就是说非离子性有机物可通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一段时间达到分配平衡，此时有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值称为分配系数。 有机毒物在沉积物（或土壤）与水之间的分配可用分配系数（Kp）表示： Kp=Cs/Cw Cs、Cw—分别为有机毒物在沉积物和水中的平衡浓度。 有机物在土壤上的吸附等温线是线性的，在非有机相上的吸附是高度非线性的 有机化合物在土壤(沉积物)中的吸着存在着两种主要机理： 分配作用：有机化合物在水相和土壤有机质间的分配，等温线是线性的，只与有机化合物溶解度有关，放出的吸附热小 吸附作用：在非极性有机溶剂中，土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用，等温线是非线性的，并存在竞争吸附，同时在吸附过程中往往要放出大量热。 2、标化分配系数 　 为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸着的常数，引入了标化的分配系数(Koc)： Koc=Kp/Xoc 式中： Koc——标化的分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数； Xoc——沉积物中有机碳的质量分数。 对于每一种有机物可得到与沉积物特征无关的一个Koc。 若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp 表示为： Kp= Koc[ 0.2(1-f) Xocs + f Xocf ] 式中： f——细颗粒的质量分数（d50μm）； Xocs ——粗沉积物组分的有机碳含量； Xocf ——细沉积物组分的有机碳含量。 由于颗粒物对憎水有机物的吸着是分配机制，当Kp不易得到时，可通过下式预测： Koc=0.63Kow 式中： Kow ——辛醇－水分配系数。 Kow(辛醇—水分配系数)与溶解度Sw符合以下关系： lgKow=5.00-0.670lg(Sw×103/M ) 式中： Sw ——有机物在水中的溶解度，mg/L M ——有机物的分子量。 例：某有机分子量为192，溶解在含有悬浮物的水体中，若悬浮物种85%为细颗粒，有机碳含量为5%，其余粗颗粒有机碳含量为1%，已知该有机物在水中溶解度为0.05mg/L，那么其分配系数（Kp）如何计算？ lgKow=5.00-0.670×lg(0.05×103/192 ) Kow=2.46×105 由公式Koc=0.63Kow Koc=0.63×2.46×105=1.55×105 由公式Kp= Koc[ 0.2(1-f) Xocs + f Xocf ] Kp =1.55×105 [ 0.2(1-0.85) ×0.01 + 0.85×0.05 ] Kp =6.63×103 二、挥发作用（自学） 三、水解作用 是有机化合物与水之间最重要的反应。在反应中，化合物的官能团X-与水中的OH-发生交换：RX + H2O ROH + HX 几类有机物可能的水解反应 水解作用可以改变反应分子，但并不能总是生成低毒产物。例如2,4-D酯类的水解就生成毒性更大的2,4-D酸。 2－溴化丁烷 苯甲酸脂