1.5物相分析和点阵参数精确测定.pptVIP

第五章 物相分析及点阵参数精确测定;利用X射线衍射方法对试样中由各种元素形成的具有确定结构的物相进行定性和定量分析。 X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的物相。;定性分析：确定待测样品的结构状态， 同时也确定物质的种类。 定量分析：多相共存时，组成相含量是 多少。 ;5.1 定性分析; 思路; 粉末衍射卡片（PDF）;1969年，组建了“粉末衍射标准联合委员会”（JCPDS），专门负责收集、校订各种物质的衍射数据，并将这些数据统一分类和编号，编制成卡片出版。这些卡片，即被称为PDF卡（The Powder Diffraction File），有时也称其为JCPDS卡片。 1978年与国际衍射资料中心联合，JCPDS/ ICDD。1992年后统一为ICDD。平均每年都要增加2000张。;PDF卡片中给出d值和其所对应的I/I1（I1为最强峰），而通过衍射仪衍射出的花样，计算机已处理，将2θ对应的d值和I/I1算出和PDF卡片对照，即可标定物相。;d;;;;;;;; 索引;该索引是按物质英文名称的第一个字母顺序排列。在每种物相名称的后面，列出化学分子式，三根最强线的d值和相对强度数据，以及该物相的粉末衍射PDF卡号。由此，若已知物相的名称或化学式，用字母能利用此索引方便地查到该物相的PDF卡号。;假定样品是含Cu、Mo的氧化物，则可查Copper打头的索引，结果可以找到下面的一段：;该索引是按强衍射线的d值排列。选择物相八条强线，用最强三条线d值进行组合排列，同时列出其余五强线d值，相对强度、化学式和PDF卡号。每一种物相在索引中至少重复三次。若某物相最强三线d值分别为d1,d2,d3，余五条为d4,d5,d6,d7,d8，那么该物相在索引中重复三次出现的排列为：第一次：d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8第二次：d2 d3 d1 d4 d5 d6 d7 d8第三次：d3 d1 d2 d4 d5 d6 d7 d8 ;条目样式：;当被测物质含有多种物相时(往往都为多种物相)，由于各物相的衍射线会产生重叠，强度数据不可靠，而且，由于试样对X射线的吸收及晶粒的择优取向，导致衍射线强度改变，从而采用字母索引和哈那瓦尔特索引检索卡片会比较困难，为克服这些困难，芬克索引以八根最强线的d值为分析依据，将强度作为次要依据进行排列。每种物相在芬克索引中至少出现四次。;第一次： d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d1；第二次： d4 d5 d6 d7 d8 d1 d2 d3 ；第三次： d6 d7 d8 d1 d2 d3 d4 d5 ；第四次： d8 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7。;责统席图傣邢械辣壳氨诈惯辐逃洽峦矫辕戏蔚顽导理悔棋蠕上皂权膀脸太1.5物相分析和点阵参数精确测定1.5物相分析和点阵参数精确测定;自动检索;定性分析的过程;④检索PDF卡片：一般常采用Hanawalt检索，用最强线d值判定卡片所处的大组，用次强线d值判定卡片所在位置，最后用8条强线d值检验判断结果。若8强线d值均已基本符合，则可根据手册提供的物相卡片号在卡片库中取出此PDF卡片，将其中全部的d-I/I1值与被测的衍射花样核对。 ⑤若是多物相分析，则在步完成后，对剩余的衍射线重新根据相对强度排序，重复④步骤，直至全部衍射线能基本得到解释。;常规衍射仪所采取的检索程序框图;多相物质分析与示例;3. 查哈氏（d值）数值索引： 查得： d1值位于 2.14～2.10 和 2.09 ～ 2.05 两小组中，且其中有好几种物相的 d3 值位于 1.82～1.78 范围内； 但没有一个物相的 d2 值在 2.49 ～2.45之间； 这意味着待测试样为多相物质或复相混合物，且上述三强线条可能不属于同一相。 即 d1＝2.09 、 d3＝1.80 为同一物相，而 d2＝2.47为另一物相。;再按某相 dl ＝2.09 和 d2 ＝1.80，继续在2.14～2.10和2.09～2.05两小组检索，看其中 d3 值是否与数据表中某d 值相符。;以 d1＝2.09 、 d2＝1.80、 d3＝ 1.28 三强线查得一个条目，其物相为铜（Cu）（4-0836）。而其它四种物质都不能满意地吻合。;进一步查看：待测样衍射数据（表1） 与Cu卡片（4-836）的衍射数据（表3） 。 可见：待测相的某些数据（表1以*号标示）与Cu卡片每个衍射数据（表3）都满意地吻合。 最后可确认：待测试样中含有Cu。 ;进一步鉴定待测试样衍射花样中其余线条属于哪一相： 将属于Cu的各线条数据去除；把剩余线条另