碳酸二甲酯的研究进展.pptVIP

碳酸二甲酯的研究进展;简介;简介;它是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。由于碳酸二甲酯毒性较小，是一种具有发展前景的“绿色”化工产品，近年来受到国内外广泛关注。;合成方法;  1.光气法  1.1光气甲醇法???? 是最早的DMC合成方法，反应分  两步进行，氯甲酸甲酯为中间物。; 1.2醇钠法:  甲醇钠与光气反应生成碳酸二甲酯;2.甲醇氧化羰基化法;2.1液相法;根据使用的催化剂分类; a、氯化亚铜催化（实现了工业化） 2CuCl+2CH3OH+1/2 →2Cu(OCH3)Cl+H2O 2Cu(OCH3)Cl+CO→CH3OCOOCH3+2CuCl b、钯催化体系法 缺点：钯盐价格昂贵。 c、硒催化体系法 反应在带有搅拌器的釜式反应器中进行。硒催 化体系的主要优点是反应在常温、常压下进行，反 应条件比较温和，但硒有剧毒。;2.2气相法;2.3常压非均相法;3、酯交换法;3.1 碳酸乙烯酯与甲醇的酯交换法;Something Developed;3.2 碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法;Something More;4、其他方法;4.1尿素醇解法;Something Reported;4.2 CO2和甲醇直接合成法;把温室效应气体作为有效碳源合成有机化学品符合公众对于环境保护的愿望，并且原料易得，价格便宜，且无毒性。从经济和环保角度看，开发前景较好；与甲醇氧化羰基化法相比，不存在“爆炸极限”问题，相对安全，是最有发展前途的方法。 采用该工艺路线生产一吨DMC可消耗二氧化碳（99%）251Nm3，如果建立1万t／a碳酸二甲酯装置则每年可以利用CO2约5000t，社会经济效益显著。 由于CO2化学性质稳定，需要活化，该合成反应在热力学上难以进行,工业化还需要一段很长的距离;Something Developed;甲醇与DMC的分离;低温结晶法能耗大、流程复杂、操作困难； 渗透汽化膜分离法是最有发展前景的技术，但该技术还不是很成熟，如何提高膜组件的选择性及增加膜的处理量是制约该技术的关键。 实验结果表明，变压精馏工艺得到的DMC纯度最高，共沸精馏工艺最复杂而且能耗最高，萃取精馏工艺得到的DMC纯度最低。 综合分析DMC-甲醇共沸物的分离工艺，目前较有发展前景的是变压分离工艺和萃取精馏工艺，其中变压分离工艺由于不需加入萃取剂而具有工艺简单的优势。;光气法 原子利用率最低 原料剧毒 安全可靠性差 理应淘汰;甲醇氧化羰基化法 原料易得、毒性较小 工艺简单 造气设备昂贵 设备腐蚀严重。 ENI液相法和常压非均相法的原子利用率均为83.33% 反应废物为水,两种工艺的整体清洁性在理论上均较高,符合资源优化和无害排放的原则,优于其他方法。;酯交换法 原子利用率也不足60%,副产多元醇。 反应路线包含较多的步骤，给反应和分离及副产物的处理均带来麻烦，生产成本较高。 资源消耗高,工艺清洁性较差, DMC的价格受副产品价格的影响较大,经济可行性较差。 ;ＣＯ2与甲醇直接合成碳酸二甲酯 反应条件温和 操作简单 单程转化率较低、反应平衡常数和CO2平衡转化率小 CO2活化困难 反应过程有水生成;尿素醇解法 催化剂反应活性高、寿命长、选择性好，制备技术科学合理，生产过程简单； 使反应的转化率和产物的选择性进一步提高，而且简化了工艺流程，提高了产品质量； 产品纯化技术简单易行，且不含卤素等有害杂质。 反应过程没有水生成，省去后续的DMC－甲醇－水共沸体系???分离，是最经济的生产方法。 收率低 ;对部分工艺路线的投资成本进行比较，在计算过程中甲醇以三年均价1500元/吨计算：;Application;代替光气做羰基化试剂;代替硫酸二甲酯（DMS）作甲基化剂;新产品的开发;非反应性用途;The end