第03章酸碱解离平衡(雷艳虹).ppt

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第03章酸碱解离平衡(雷艳虹)

第三章 酸碱解离平衡 §3.1 强电解质溶液(strong electrolyte) 2、分类:电解质可分为两类。 在水溶液中能完全离解成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如: HAc H+ + Ac- 二、强电解质理论-离子互吸学说 (interionic attraction theory ) 结论 三、活度与活度系数 平均活度因子: 离子强度与活度因子 例: 离解度及其与离解常数的关系 §3.3 酸碱理论(theory of acid-base) 一、酸碱质子理论 例: 2、酸碱的强弱 3、共轭酸碱对的Kaθ与Kbθ的关系 4、酸碱反应的本质 反应方向:由较强的酸和较强的碱作用,向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。 5、拉平效应和区分效应 区分效应: 酸碱质子理论的优点 酸碱质子理论的局限性 二、酸碱电子理论简介 例 酸 碱 酸碱配合物 §3.4 水的解离平衡和溶液的pH(dissociation equilibrium of water and pH of solution) 二、溶液酸碱性表示法 两性物质 例1、 例3、 一、缓冲溶液的组成 三、 缓冲溶液的pH 亨德森方程的意义 例1、 例2、 例3、 四、缓冲容量和缓冲范围 血浆中以H2CO3-HCO-3缓冲系最为重要。 任何水溶液中,均存在着水的离解平衡。 在纯水和一切稀水溶液中, KθW只是温度的函数(在稀水溶液中[H2O]仍可看成常数 )。 水的离子积常数 简写式: H2O H+ +OH- H2O+H2O H3O+ +OH- H+ 一、水的解离平衡 以溶液中[H+]与[OH-]的相对大小定义酸碱性: [H+]>[OH-]或 [H+]>1.00×10-7(25℃) 酸性;[H+]越大,酸性越强 [H+]=[OH-]或[H+]=1.00×10-7 (25℃) 中性 [H+]<[OH-]或 [H+]<1.00×10-7 (25℃) 碱性;[OH-]越大,碱性越强 pH= -lg [H+] ; pOH= -lg[OH-] 人体各种体液的pH值 体液 pH值 血 浆 成人胃液 唾 液 7.36~7.44 0.9~1.5 6.35~6.85 酸中毒(acidosis): pH值7.36 碱中毒(alkalosis): pH值7.44 pH + pOH = 14 (25℃) 三、溶液pH的计算 一元弱酸弱碱溶液 HA H+ + A- Kaθ·c≥ 20Kw 时 : [H+]= cα Kaθ·c≥ 20Kw ,且c/Kaθ≥500或α <5%时 : 对一元弱碱溶液 ,有类似公式: Kbθ·c≥ 20Kw时 [OH-]= cα Kbθ·c≥ 20Kw ,且c/Kbθ≥500或α <5%时 : BOH B++OH- 例1、计算0.10 mol·L-1 HOAc溶液的pH值。 (Kaθ=1.76×10-5) 解: Kaθc=1.76×10-6≥20Kwθ, c/Kaθ=0.10/(1.74×10-5)>500,故: pH=2.88 例2、计算0.010 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH值(Kbθ,NH3=1.79×10-5) 。 解:Kaθ=Kwθ/Kbθ=5.59×10-10,Kaθc≥20Kwθ, c/Kaθ=0.10/(5.59×10-10)>500, pH=5.62 例3、计算0.10 mol·L-1NaAc溶液的pH值(Kaθ,HAc=1.74×10-5 )。 解:Kbθ=Kwθ/Kaθ=5.75×10-10,Kbθc≥20Kwθ, c/Kbθ=0.10/(5.75×10-10)>500, pH=8.88 多元酸碱溶液 (1)当Ka1θca≥20Kwθ,可忽略水的离解。 (2)当Ka1θ/Ka2θ>102时,可忽略二级以上的离解,当作一元弱酸处理,则 [H+]≈[HA-], [H2A] ≈c(H2A) (3)若c/Ka1θ≥500,则 [A2-]≈Ka2θ 对于多元弱碱溶液,有类似公式: Kb1θcb≥20Kwθ, Kb1θ/Kb2θ>102 且c/Kb1θ≥500时 例、计算0.100 mol·L-

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