第04章 相平衡d.pptVIP

第四章 相平衡;1. 相与相数（P） 相：系统中物理化学性质完全均匀的部分。 相与相之间有明显界面，物理方法可分开。; 2. 物种数和组分数 物种数：系统中所含化学物质的数目，S 组分数（难点）： 描述系统各相组成所需最少的、能独立存在的物质的种类数目，C。; 3. 自由度——Degree of freedom 在一定范围内可以独立变化, 而不引起旧相消失、新相产生的系统强度变量。 其数目为自由度数，f 。;二、 相律 （ f 与P、C 的关系）1876，Gibbs;第二节 单组分系统相图（H2O）; 克拉贝龙（Clapeyron ，1799-1864） 法国物理学家，工程师，在热力学研究方面有很大贡献。; 一、Clapeyron方程; 一、Clapeyron方程; 一、Clapeyron方程; dp / dT =△Hm/( T△Vm ) —Clapeyron(克拉贝龙)方程。 用于纯物质的任意两相平衡系统。 反映相变时系统的压力随温度的变化关系。 北京大学韩德刚版《物理化学》： 单组分两相平衡时的压力随温度的变化率与摩尔相变焓成正比，与温度和摩尔相变体积的乘积成反比。 实例：水的汽化 ;对于 g-l 平衡，假设气体为 i.g.，忽略液体体积，;定积分得： ;例题：计算 ①杨凌地区水的沸点(气压为0.94pθ ) ②气压为0.66 pθ 的高原地区水的沸点 ③家用高压锅内水的沸点(最高蒸气压为2.32 pθ ) ; 二、 水的相图;;黄子卿 物理化学家 （1900-1982）;若将新鲜蔬菜放入容器中，使其中的冰升华为水蒸气来使之干燥，则容器中的 T、p 应满足（ ） A. T ? 273.16K，p ? 611Pa B. T ? 273.16K，p ? 611Pa C. T ? 273.16K，p ? 611Pa D. T ? 273.16K，p ? 611Pa;干冰;二氧化碳相图;C = 2, f = 2 –P +2 = 4 –P;一、 理想溶液的相图;（1）气相线（上）； （2）气相线之上是气相区； （3）液相线（下）； （4）液相线以下是液相区； （5）气相线与液相线中间的区域为气、液两相共存区。;作 业 指出下列平衡系统中的物种数、组分数、相数和自由度数。 （4）101.325 kPa下 NaOH 水溶液与 H3PO4 水溶液混合。;上节课要点： 图 （1）水的相图 3 个单相区、3条两相线、1个三相点 （2）理想溶液的相图 p - xB图 总蒸气压与液相组成的关系。 理想溶液的总蒸气压介于两纯液体的饱和蒸气压之间。 2. T - xB图 气相线; 气相区； 液相线；液相区； 气、液两相共存区。 物系点：表示系统总组成状态的点；相 点 怎样看物系点组成;分(精)馏——重复多次的部分蒸发与部分冷凝; p 与 xB 不呈线性关系：; H2O —— C2H5OH 纯组分 100 ℃ 78.5 ℃ 最低恒沸物 78.15 ℃, 95.57%;;1. 相律适用于———— A. 封闭系统 B. 敞开系统 C. 非平衡敞开系统 D. 已达平衡的多相敞开系统。 2. 克-克方程可适用于—————— A. I2 (s) ==== I2 (g) B. C(石墨)====C(金刚石) C. I2 (g,T1) ==== I2 (g,T2) D. I2 (s) ==== I2 (l) ;3.NaHCO3(s)在真空容器中部分分解为Na2CO3（s）, H2O(g)和CO2(g)，处于如下的化学平衡时： 2NaHCO3(s)=====Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) 该系统的自由度数、组分数及相数符合 A.C = 2, P= 3 ,f = 1 B. C = 3, P= 2,f = 3 C.C = 4, P= 2 ,f = 4 ;1.水中溶入空气后导致凝固点降低：;思考题;二、选择题 1．乙酸与甲醇反应达平衡，其组分数和自由度数为______。 A．C＝2，f＝3 B．C＝3，f＝3 C．C＝2，f＝2 D．C＝2，f＝4 2．CaCO3（s），CaO（s），BaCO3（s），BaO