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第14章吸附(环境工程原理中北)

设吸附表面覆盖率为θ,则θ可以表示为: 气体的脱附速率与θ成正比,可以表示为:kdθ 气体的吸附速率与剩余吸附面积(1-θ)和气体分压成正比,可以表示为:ka p(1-θ) qm为吸附剂表面所有吸附点均被吸附质覆盖时的吸附量,即饱和吸附量。 第三节 吸附平衡 (9.3.3) 吸附达到平衡时,吸附速率与脱附速率相等,则: 整理后可得单分子层吸附的Langmuir方程: p——吸附质的平衡分压,Pa; q, qm——分别为吸附量和单分子层吸附容量,L/kg; k1——Langmuir常数,与吸附剂和吸附质的性质和温度有关。 第三节 吸附平衡 (9.3.4) (9.3.5) 如何求解Langmuir公式参数? 1/p 1/q 1/qm 1/(k1qm) 或 第三节 吸附平衡 公式变换得: k1,该值越大表示吸附剂的吸附能力越强。 当p很小时,则:q=k1qmp 呈亨利定律,即吸附量与气体的平衡分压成正比。 当p??时, q=qm 此时,吸附量与气体分压无关,吸附剂表面被占满,形成单分子层。 Langmuir 公式分析: 第三节 吸附平衡 3.BET公式 由Brunaner, Emmett和Teller 3人提出的。 基于多分子层吸附,在Langmuir公式基础上推导出来的。 假设: 吸附分子在吸附剂上是按各个层次排列的。 吸附过程取决于范德华引力,吸附质可以在吸附剂表面一层一层地累叠吸附。 每一层吸附都符合Langmuir公式。 第三节 吸附平衡 第三节 吸附平衡 p0——吸附质组分的饱和蒸气压; qm——吸附剂表面完全被吸附质单分子层覆盖时的吸附量; kb——常数,与温度、吸附热和冷凝热有关。 BET公式中的参数qm和kb可以通过实验测定。 通常只适用于比压(p/p0)约为0.05~0.35。 比压0.05,建立不起多层物理吸附平衡; 比压0.35,毛细凝聚变得显著,破坏多层物理吸附平衡。 第三节 吸附平衡 (9.3.6) 二、双组分气体吸附 混合气体中有两种组分发生吸附时,每种组分吸附量均受另一种组分的影响。 活性炭对乙烷的吸附较多,而硅胶对乙烯的吸附较多。 乙烷-乙烯混合气体的平衡吸附(25℃,101.325 kPa) 第三节 吸附平衡 气相中乙烷的摩尔分数xA 吸附相中乙烷的摩尔分数yA 各组分的吸附量 qA0、qB0分别为各组分单独存在且压力等于双组分总压时的平衡吸附量。 qA、qB为混合气体吸附平衡时的吸附量。 第三节 吸附平衡 (9.3.12) 第三节 吸附平衡 【例题】现采用活性炭吸附对某有机废水进行处理,对两种活性炭的吸附试验平衡数据如下: 平衡浓度COD /(mg?L-1) 100 500 1000 1500 2000 2500 3000 A吸附量/ [mg?g(活性炭)-1] 55.6 192.3 227.8 326.1 357.1 378.8 394.7 B吸附量/[mg?g(活性炭)-1] 47.6 181.8 294.1 357.3 398.4 434.8 476.2 试判断吸附类型,计算吸附常数,并比较两种活性炭的优劣。 第三节 吸附平衡 解:由数据可得吸附的平衡曲线如下: Langmuir吸附等温线方程为 变形后可得 整理数据如下: r 100 500 1000 1500 2000 2500 3000 r/q(A) 1.80 2.60 4.39 4.60 5.60 6.60 7.60 r/q(B) 2.10 2.75 3.40 4.20 5.02 5.75 6.30 作r/q和r的直线 第三节 吸附平衡 第三节 吸附平衡    由直线可知,用Langmuir吸附等温线方程可以很好地拟合吸附曲线。    分别求得方程的常数为    活性炭A: 1/qm=0.0019,qm=526,1/k1qm=1.8046,k1=0.00105    活性炭B: 1/qm=0.0015,qm=667,1/k1qm=1.9829,k1=0.00076 比较两种活性炭的吸附平衡常数,可以看到B的饱和吸附量要大于A,比表面积较大,吸附容量比较大;而A的吸附系数比较大,吸附的性能较好。 (1)吸附平衡是如何定义的,平衡吸附量如何计算? (2)环境条件如何影响吸附平衡? (3)等温吸附线的物理意义是什么,温度对吸附是如何影响的? (4)Freundlich方程的形式和适用范围,方程式中的常数如何求解? 本节思考题 第三节 吸附平衡 (5)Langmuir方程的基本假设是什么,方程的形式和适用范围,方程式中的常数如何求解? (6)BET方程的物理意义是什么? (7)如何评价不同吸附剂对污染物的吸附性能? (8)液相吸附和气相吸附相比有何特点?简要说明液体吸附的吸附等温式形式和适用范围。

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