第1章：热力学第一定律.ppt

第一章 热力学第一定律 §1.1 热力学的研究对象 (1)变化过程中的能量转换的定量关系 (2)变化过程的方向和限度 热力学基本原理在化学中的应用——化学热力学 (1) 研究化学过程及该过程中的能量效应； (2) 判断化学过程在一定条件下是否可能进行，该过程的方向和所能取得的产物的最大产量。 2. 热力学的方法：逻辑推理法 §1.2 几个基本概念 1. 系统和环境 1. 系统和环境 系统和环境 例： 2. 状态和状态函数 3.过程与途径 (3)化学变化过程: 化学反应 4. 热力学平衡系统 系统与环境间 无物质、能量的交换，系统各状态性质均不随时间而变化时，称系统处于热力学平衡 热力学平衡系统必须同时处于下列四个平衡: 热平衡;机械平衡; 化学平衡;相平衡 §1.3 能量守恒—热力学第一定律 能量守恒原理:能量不能无中生有，也不会无形消失。 热力学第一定律的经典表述： 1.热力学能（或称内能,符号：U）的概念 2.功和热的概念 3.热力学第一定律的数学表达式 §1.4 体积功 1. 定容热 2. 焓 H §1.6 理想气体的热力学能与焓 §1.7 热容 CV 和Cp的关系 例题2：试计算常压下，1molCO2温度从25℃升到200℃时所需吸收的热。 例题3：恒定压力下, 2mol 50℃的液态水变作 Qp = ?H= ?H1+ ?H2+ ?H3 例题4：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 定温可逆线 pV=常数, p=nRT/V (4)在绝热过程中，不同的绝热过程也不可能达到同一终态，从同一始态出发，绝热不可逆过程的终态应在哪儿? (5) 如何以p ? V 图表示以上各过程的功。 §1.9 实际气体的节流膨胀 Joule-Thomson 实验 节流膨胀的热力学特点： 实际气体经节流膨胀后的温度变化 令 例:已知某实际气体的Cp,m 和?J-T ，该气体经一等温变压(p1?p2)过程后的?H=？ 令 H = f (T, p), 则 §1.10 化学反应的热效应 1.化学反应的热效应 一定温度，只做体积功的条件下，化学反应吸热或放热效应—反应热。(反应物和产物的温度相同) 3. 反应进度 对于反应 aA + bB = gG + hH 反应前 nA,0 nB,0 nG,0 nH,0 t 时刻 nA nB nG nH 4. 热化学方程式的写法 4. 热化学方程式的写法 (2)热化学方程式的书写原则： ① 配平化学反应方程式； ② 注明各物质的物态：g，l，s； ③ 加写反应热的量值，并注明反应条件。 5.反应热的测量 盖斯定律 因此上述过程可用方程式的代数和来计算: §1.11 生成焓与燃烧焓 任何一化学反应的反应焓为产物的总焓与反应物的总焓之差，即 ： 1.标准摩尔生成焓 如何利用生成焓来求算反应焓? 规则：“任意一反应的反应焓等于产物生成焓之和减去反应物生成焓之和”。 例题9 根据生成焓数据，计算下面反应的 2.标准摩尔燃烧焓 例如在298K及标准压力下 例题10 已知298K时 §1.12 反应焓与温度的关系——基尔霍夫方程 设T ，p时的任意一化学反应A→B ?Cp有下列几种情况： 积分 解法一: T, p1 T, p2 移项得： T1, p1 T1, p2 (?H)T =？ T2, p1 定压 ?H2=0 ?HT= ?H1+ ?H2 =?H1 = nCp,m (T2 ?T1)= nCp,m ?J-T (p1 ? p2) ?H1= nCp,m (T2 ?T1) 定焓 解法二：设计定压过程+定焓过程 1.化学反应的热效应 2.定容反应热与定压反应热 3.反应进度 4.热化学方程式的写法 5.反应热的测量 热化学就是热力学第一定律在化学过程中的应用。化学反应所以能吸热或放热，从热力学定律的观点来看，是因为不同物质有着不同的热力学能或焓，反应产物的总热力学能或总焓通常与反应物的总热力学能或总焓是不同的。所以发生反应时总是伴随有能量的变化，这种能量变化以热的形式与环境交换就是反应的热效应。 2. 定容反应热和定压反应热 热与途径有关，分为下面两种情况： 定容反应热：QV = ?U=?UB(产物)－ ?UB(反应物) 定压反应热：Qp = ? H=?HB(产物)－ ?HB(反应物) 故定压反应热也称为反应焓。 定容反应热与定压反应热的关系为： (? H)p =(? U)V + RT? n(g