结构化学习题3.ppt

* 双原子分子的结构和性质习题 习题1：写出O2+，O2，O2-，和O22-的键级、键长 长短次序及磁性 解： 习题2. 画出CN－的分子轨道示意图，写出基态电子组态，计算键级及磁矩(忽略轨道运动对磁矩的贡献) 解：CN－与N2互为“等电子”分子。其分子轨道能级顺序与N2分子相同。 N2 CN－ 这样CN－的基态电子组态为： BO＝(8-2)/2=3 即键级为3。 由于没有未成对电子，所以磁矩为0。 这样CN－的基态价电子组态为： 成键轨道 反键轨道 习题3. 试用分子轨道理论讨论SO的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。 解：SO分子的价电子结构与O2分子的相类似。其价电子组态为： 在简并的2π轨道上各有一个未成对电子，因而SO表现为顺磁性。 BO＝(8-4)/2=2 即键级为2。 成键轨道 反键轨道 习题4. OH分子于1964年在星际空间被发现。 试按分子轨道理论只用氧原子的2p轨道和氢原子的1s轨道叠加，写出其电子组态。 在那个分子轨道有不成对电子？ 此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成，还是基本上定域于某个原子上？ 已知OH的第一电离能为13.2eV,HF的第一电离能为16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能(15.8eV和18.6eV)的差值相同，为什么? 解：OH的分子轨道能级图如下: 从OH的分子轨道能级图很容易得到其电子组态: (b) 在1π分子轨道中有一个未成对电子。 (c) 1π分子轨道基本上就是O原子的2p轨道，所以是定域于O原子上的。 (d) OH和HF的第一电离能分别是电离它们的1π分子轨道上的电子所需要的最小能量，而此轨道基本上就是O原子和F原子的2p轨道，而O原子和F原子的第一电离能正是电离它们的2p原子轨道上的电子所需要的最小能量，所以OH和HF的第一电离能差值与O原子和F原子的第一电离能的差值几乎相同。 习题5：CF和CF+的键能分别是548和753kJ/mol， 试用分子轨道理论讨论它们的键级。 解：CF的基态价电子组态为： 因而其键级为(8-3)/2=2.5。而CF+比CF少1个反键电子， 因而其键级为3。所以CF+键能比CF的键能大。 习题6. 下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中哪几个是得电子变为AB-后比原来中性分子键能大?哪几个是失电子变为AB+后比原来中性分子键能大? *