2012 高分子化学与物理专专业.pptVIP

专业：高分子化学与物理 * * 富勒烯（Fullerene） 是20世纪80年代发现的新型球状分子。它全部由碳原子组成，是继石墨、金刚石之后，发现的第三种碳元素存在的晶体形态，其分子可概括为Cn，目前已知n最大可为540，这类分子被称之为富勒烯族。 何为富勒烯？ * 它是其中稳定性最高的一种。由于它的结构特殊，并有奇特的物理、化学性质。 * 长期以来，人们只知碳的同素异形体有三种：金刚石、石墨和无定形碳。 直到1985年发现了巴基球，1991年、1992年又相继发现了巴基管（碳纳米管）和巴基葱、碳有了第四种同素异形体——富勒烯。 科尔（R.F.Curl.Jr ） 克罗托（H.W.Kroto） 斯莫利（R.E.Smally） 由于三位科学家在富勒烯研究中的杰出贡献，他们共同荣获1996年的诺贝尔化学奖。 * 克罗托（Kroto）等受建筑学家富勒（Fulley）为1967年蒙特利尔万国博览馆美国馆的圆形拱顶结构的启发，提出了C60结构。为了纪念此事，克罗托便把碳六十以巨蛋建筑物的设计者巴克尼斯‐特富勒（Buckminster Fuller）之名來命名 命名 富勒烯（学名），又称足球烯、碳六十、又译巴基球、巴克球（Bucky Ball），英文为Buckminster Fuller，简称Fullerene。 * 1.40?0.015? 1.45?0.015? 是32面体，12个五元环、20个六元环 对称性:好 电子亲合势: 2.6-2.8eV 稳定性:强 具有光敏活性 缺电子烯烃 C60的结构及性质 * C60的结构决定的化学性质：中空球形结构使得它能在内外表面都能进行反应，从而实验得到了各种结构的相应衍生物。如与金属反应、氧化还原反应等等，这些反应构成了C60高分子化的基础。 C60的结构决定了它的物理性质 1)晶体类型：分子晶体 2)熔点：700℃，能在不裂解的情况下升华 3)溶解性：不溶于水、在正己烷、苯、 二硫化碳、四氯化碳等非极性溶剂中有一定 的溶解性。 4)颜色：纯C60为棕红色固体，有机溶剂为葡萄色 * 结构特征 金刚石 石墨 C60 碳原子构型 四面体 平面三角形 足球型 杂化轨道形式 Sp3 Sp2 Sp2.28 C-C键长/nm 0.1544 0.1418 (6/6)0.1388;(6/5)0.1432 密度/(g/cm3) 3.514 2.266 1.678 晶体形式 原子晶体 原子与分子晶体之间 分子晶体 * 石墨蒸发法 富勒烯制备方法 激光法 电阻加热法 电弧法 高频诱导加热法 太阳能聚焦 CVD催化热裂解法 苯火焰燃烧法 萘热裂解法 低压烃类气体燃烧法 火焰加热法 * 电弧法 可用于制备 C60、C70 纳米管 富勒烯内包金属微粒 Smalley研究小组 制备毫克量级C60 产率10―13％ 阳极：石墨棒或冶金焦煤和沥青制成的碳棒 原料:特别适于煤 影响因素：温度场分布 * CVD法 电阻加热CVD法实验装置图 主要用于制备碳纳米管，合适实验条件可制备出富勒烯。 反应过程：有机气体+N2压入石英管，碳源在催化剂表面生长成富勒烯或碳纳米管。催化剂一般为Fe、Co、Ni、Cu颗粒。 影响因素：反应温度、时间、气流量 催化剂 电炉 石英管 气体混合 热电偶 温度控制 * 在医药上的应 用 光诱导切割DNA 和光动力学治疗作用 酶抑制和抗HIV 活性 清除生物体内游离基 毒性研究 * 富勒烯是具有很大表面积的全碳笼形结构, 碳笼本身无毒, 并且是非代谢性分子, 分子的整体是呈电中性的, 笼中有7～8 ? 的空腔,可以包入多个金属原子, 碳笼表面可以进行化学修饰,上述优点使得其非常适合做诊断和治疗的放射性药物以及质子碳共振的对比剂。 * 光诱导切割DNA 和光动力学治疗作用 碳- 60 光裂解DNA 可能被归因于G与激发态富勒烯之间的直接电子转移。富勒烯及其衍生物光裂解DNA 结果是它们对细胞的毒性, 体外试验表明仅仅在光照时化合物才表现出对肿瘤细胞Helas的毒性。 * 酶抑制和抗HIV 活性 富勒烯球对酶的抑制作用可主要归功于它的憎水性和亲水性。、试验研究表明,“第一代”水溶性富勒烯衍生物对球型单核血细胞(PBMC)急、慢性抑制作用。此外它对非感染PBMC 没有毒性作用 * 清除生物体内游离基 高度水溶性的富勒烯三加成马来酸衍生物是很好的游离基清除剂, 体外试验研究表明,其能减少神经细胞的死亡率。此外, 超氧化游离基也能被它们所淬灭。S. Samal 和K.E. Geckeler 合成了水溶性环糊精与碳-60的氨加合物, 并用其与DPPH (一种稳定的游离基) 反应, 结果表明该化合物是一个有效的游离基清除剂。 * 毒性研究 富勒烯及其衍生物在生物体内的