9 学习项目一 生物碱的提取分离和检识.pptVIP

* 生物碱盐易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂的性质，将生物体内多种形式的生物碱转变为在水中溶解度较大的盐而被提出。 * （2）离子交换树脂提取法： 酸水提取液通过阳离子交换树脂柱，使生物碱盐阳离子交换在树脂上，而非碱性化合物随溶液流出柱。树脂用氨水碱化，使生物碱从树脂上游离出来，再将树脂用有机溶剂洗脱。洗脱液浓缩后即可得到游离的总生物碱。 * （2）有机溶剂萃取法： 酸水提取液用碱液碱化，使生物碱盐转变为生物碱，再用亲脂性有机溶剂萃取，合并萃取液，回收有机溶剂即可得到总生物碱。 （3）沉淀法： 酸水提取液加碱液碱化，使生物碱在水中游离而沉淀析出。 * （5）醇类溶剂提取法： 利用生物碱及其盐都可溶于甲醇和乙醇的性质进行提取，选用回流或浸渍、渗漉等方法。 * （6）亲脂性有机溶剂提取法： 利用生物碱易溶于亲脂性有机溶剂的性质进行提取，可采用浸渍、回流或连续回流等方法。 * （1）沉淀法：利用季铵型生物碱与雷氏铵盐沉淀试剂生成雷氏复盐，难溶于水而沉淀析出，将季铵型生物碱从碱水层中提取出来。 * （2）萃取法：利用水溶性生物碱能溶于极性较大但又与水不混溶的有机溶剂（如正丁醇）的性质，采用两相溶剂萃取法，将水溶性生物碱提取出来。 * 上述方法提取得到的总生物碱，是多种生物碱的混合物，需要进一步分离。一般先将总碱进行初步分离，然后再根据溶解性、酸碱性、极性的差异进行单体分离。 * * （1）利用生物碱碱性的差异进行分离 ： 一种方法是将总生物碱溶于酸水溶液中，加适量的碱液后，用有机溶剂萃取，则碱性较弱的生物碱先游离而转溶于有机溶剂层中，与碱性较强的生物碱分离。加入碱水时pH由低到高逐渐增加，生物碱由弱到强逐渐游离。 * 另一种是将总生物碱溶于有机溶剂中，用适量的酸水萃取，则碱性较强的生物碱先成盐而溶于酸水溶液中，与碱性较弱的生物碱分离。加酸液时，pH由高到低依次萃取，生物碱由强到弱逐渐成盐。再将酸水溶液碱化，转溶于有机溶剂，即可获得生物碱单体。 * 在进行pH梯度法前多用缓冲纸色谱法作萃取分离的先导。根据生物碱混合物中碱性强弱的不同，采用不同pH缓冲液来萃取分离。 * 2.利用生物碱及其盐溶解性差异进 行分离 由于结构的差异，使生物碱在溶剂中的溶解度不同，可利用此性质进行分离。例如：自苦参总碱中分离氧化苦参碱。氧化苦参碱为苦参碱的氮氧化物，亲水性强， 在乙醚中溶解度很小。向总碱的氯仿溶液中加入大约10倍量乙醚，可使氧化苦参碱沉淀析出。 * 3. 利用生物碱特殊功能基进行分离 具有酚羟基的生物碱，除有碱性外还具有弱酸性，可与NaOH溶液生成酚盐而溶于水，而非酚性生物碱不溶于碱水，可利用此性质将两者分离。如吗啡和可待因的分离。 * 具有内酯或内酰胺结构的生物碱，可与NaOH溶液在加热条件下皂化开环生成溶于水的羧酸盐，酸化后环合，与不具有这类结构的化合物分离。 * 4. 利用色谱法进行分离 结构相似的生物碱用色谱法分离，选用氧化铝和硅胶作吸附剂，用苯、氯仿、乙醚等有机溶剂为洗脱剂。对于组分较多的生物碱，需反复操作才能达到较好的分离效果。若分离效果不理想，可采用制备性薄层进行分离。 * 在实际工作中，还可采用离子交换法、大孔树脂吸附法、葡聚糖凝胶法、高效液相色谱法和气相色谱法等。 * * 生物碱在酸性水或稀醇中与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。这些试剂称为生物碱沉淀试剂。 * ①用于检查生物碱的有无，在生物碱的定性鉴别时，这些试剂可用于试管定性反应和作为平面色谱的显色剂。 ②另外在生物碱的提取分离中还可指示提取、分离终点。 ③ 个别沉淀试剂可用于分离纯化生物碱，如雷氏铵盐可用于沉淀分离季铵碱。 * ①碘化铋钾（Dragendorff）试剂：其组成为KBiI4，与生物碱反应生成橘红色至黄色无定形沉淀。 ②碘化汞钾(Mayer)试剂：其组成为K2HgI4；与生物碱反应生成类白色沉淀。 ③碘-碘化钾 KI-I2 棕色或褐色沉淀 * ④硅钨酸(Bertrad)试剂：其组成为SiO2·12WO3·nH2O，与生物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。 ⑤雷氏铵盐试剂：雷氏铵盐即硫氰酸铬铵，其组成为NH4[Cr（（NH3）2 SCN）4]，其与季铵型生物碱反应生成红色沉淀或结晶。 * ① 反应一定要在酸性条件下，生物碱成盐溶于水方可