第4章_烯烃性质和制备.pptVIP

通式为 CnH2n，碳碳双键是烯烃的官能基。;——当烯烃去掉一个氢原子后剩下的基团称作烯基。;规则： 1)选含有碳碳双键的最长碳链为主链，碳原子数在10以内， 称为某烯；碳原子数在10以上，称为某碳烯。 2)从靠近双键的一端开始编号，使双键的位次尽可能小。 命名时要标出官能团双键的位置。双键位置在第一个 碳上时，“1”可省略。 3) 其余取代基按烷烃的系统命名规则来命名。;2-甲基-1-丁烯 或 2-甲基丁烯;顺反标记法： ——在顺反异构体名词之前加一个“顺-”（cis-）或“反-” （trans-）来表示顺反异构体的构型。;E – Z 标记法： ——IUPAC命名法规定用（E）和（Z）两个字母分别标记顺反异构体的方法。以比较各取代基团的先后次序来区别顺反异构体，这种先后次序由一定的“次序规则”来规定。;(Z) – 1-氯-2-溴丙烯; 对于具有顺反异构的二烯???的命名与单烯烃相似，也可以 用Z∕E命名法来命名，但需要标明两个双键的位次。 顺，顺-3-甲基-2,4-己二烯 顺，反-3-甲基-2,4-己二烯 或（2Z，4E）-3-甲基-2,4-己二烯 或（2Z，4E）-3-甲基-2,4-己二烯 （2Z，4E）-3-methyl-2,4-hexadiene （2Z，4E）-3-methyl-2,4-hexadiene 反，反-3-甲基-2,4-己二烯 反，顺-3-甲基-2,4-己二烯 或（2E，4Z）-3-甲基-2,4-己二烯 或（2Z，4Z）-3-甲基-2,4-己二烯 （2E，4Z）-3-methyl-2,4-hexadiene （2Z，4Z）-3-methyl-2,4-hexadiene; 1 物质状态 ——常温常压下，C2~C4烯烃 气体，C5~C15烯烃液体，高级 烯烃固体。 2 熔沸点 末端烯烃（双键位在链端的烯烃，又称?－烯烃）的沸点 比双键位在碳链中间的异构体略低。 直链烯烃的沸点比带有支链的异构体略高。 顺式异构体一般都具有比反式异构体较高的沸点和较低 的熔点。 ;3 偶极矩 不同杂化态的碳原子电负性的大小次序是： Csp Csp2 Csp3 可极化性：烯烃 烷烃。 含碳原子数相同的烯烃顺反异构体，顺式是非对称分子，偶极矩 不等于0，而反式是对称分子，偶极矩为0。 ; 烯烃的官能团是碳碳双键，由σ键和π键组成。双键易 发生加成，氧化和聚合反应。除此以外，双键的α-碳原子 上的氢原子，易发生卤化和氧化反应。 ;1 催化氢化 在催化剂铂、钯或Raney镍存在下，烯烃与氢进行顺式加成 反应生成相应的烷烃。 反应历程：氢气与烯烃被金属催化剂表面所吸附（图4-1 ） ;2 烯烃的稳定性 烯烃的加氢反应是放热反应，可用氢化热的高低来衡量烯烃 的稳定性。1mol烯烃氢化时所放出的热量称为氢化热。氢化热 越高，说明原烯烃的内能越高，相对稳定性越低。 ;2 烯烃的稳定性 由表4.1的氢化热数据可知烯烃的相对稳定性： 1.在烯烃的顺反异构体中，反式异构体较稳定； 2.双键碳原子连接烷基数目越多，其氢化热越低，即相 对较稳定。 烯烃稳定性的次序是： ;稳定性：反-CH3CH=CHCH3 顺-CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2 ; ? 在烯烃分子平面双键位置的上方和下方都有较大的?电子云。 碳原子核对?电子云的束缚较小，故?电子云易流动，易极化， 使烯烃具有供电性能（亲核性），易受到带正电或带部分正电 荷的亲电性质点（分子或离子）的攻击而发生反应。;烯烃亲电加成反应机理： ; 1 与卤素加成 ——生成二卤化物 主要是氯和溴对烯烃反式加成，氟太活泼，反应非常剧烈， 碘与烯烃不进行离子型加成，反应活性是氯 溴。 烯烃使溴的四氯化碳溶液褪色，可用于烯烃的检验。 ;第一步，卤素分子的正电部分攻击烯烃，生成碳正离子后， 进一步生成环状的溴鎓离子。; (1) 与卤化氢加成—— Markovnikov规则 卤化氢气体或发烟氢卤酸溶液和烯烃加成时，可得到一卤代烷。 ; (1) 与卤化氢加成—— Markovnikov规则 烯烃与卤化氢加成，其活性顺序和烯烃与卤素的加成相似： ; 马尔科夫尼科夫规则——不对称烯烃与氯化氢等极性试剂