双酚A与碳酸二苯酯酯交换反应动力学研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 9期 高 分 子 通 报 ·39 · 双酚 A与碳酸二苯酯酯交换反应动力学研究进展 王春艳，魏东炜 ，李复生 (天津大学石油化工技术开发 中心，天津 300072) 摘要 ：综述 了双酚 A与碳酸二苯酯熔融酯交换制备聚碳酸酯的反应动力学模型的研究进展 ，对官能团模型 和分子碎片模型两种 比较成功的动力学模型进行了详细 的说明。介绍了一种新 的四面体 中间物模型，并对 由 不同模型导出的动力学方程式的计算结果与实验结果进行 了讨论和 比较 。通过官能团模型可 以得到反应级 数 ，活化能，反应速率常数以及平衡常数 ，分子碎片模型最显著的优势是可以随时跟踪物质的浓度变化 ，进而得 到物系的分子量分布和平均分子量 ，四面体 中间物模型的计算结果与已有的实验数据符合 良好 ，同时对动力学 的进一步研究提出了改进方 向。 关键词 ：双酚 A；碳酸二苯酯 ；聚碳酸酯 ；酯交换 ；动力学 双酚 A(BPA)与碳酸二苯酯 (DPC)熔融酯交换法制备聚碳酸酯 (Polycarbonate，简称 Pc)与传统光气法 相比，绿色环保 ，具有原子经济性 ，日益受到人们的关注 ，聚碳酸酯 的工业化生产亦面临着重大变革”。。 聚合反应动力学是熔融酯交换法制备聚碳酸酯研究的重要内容和基础 ，也是聚合反应工程中最活跃 的领域及难点。一方面 ，可以通过聚合反应动力学特征 ，建立聚合物分子生成机理模型，确定与动力学密 切相关的聚合物分子特性与聚合工艺及聚合物最终性能的影响关系；另一方面 ，以动力学为基础 ，可以对 工业反应的装置的结构设计 、最佳操作条件的确定及控制 、放大 、优化等进行研究 ，以期应用于生产实践 时获得 良好的技术经济效果。 熔融酯交换法制备聚碳酸酯工艺条件方面的研究 比较多，对于动力学模型及反应机理方面的研究则 是在近年来才深入展开 ，如官能团模型、分子碎片模型和 四面体中间物模型，目前 国内这方面研究报道 较少 1 官能团模型 参加缩聚反应的分子都包含两个可以参与反应 的官能团，虽然逐级聚合过程中存在许多不同分子之 间的酯交换反应 ，但是无论分子大小 ，每个分子的两端都有一个官能团，所有的反应都集中在这些官能团 之间。宏观上讲 ，整个聚合过程是每一步反应的总和，是两类官能团相互作用的总和，因此可 以用任一时 刻未反应的官能团的数量来表征聚合反应的速度或进度 ，这就是所谓的官能团模型。其模型建立 的依据 是官能团等活性假设 。 在官能团等活性条件下，聚合反应的动力学方程式为 ： 一 ：一 ：一 ：k[A][曰] 式 中[]、[B]代表反应官能团的浓度 ，r代表总体反应速率 代表每一步的反应速率 ，k代表反应速率 基金项 目：中石油科技开发项 目(050509—01—01)； 作者简介 ：王春艳 (I983一 )，女 ，天津大学在读硕士研究生 ，研究方 向为聚合物绿色合成工艺 ； *通讯联 系人 ：Tel：022Email：weidwei@eyou．eom． 维普资讯 高 分 子 通 报 2007年9月 常数 ，t代表时间。 对于双酚 A和碳酸二苯酯熔融酯交换 的反应 ，方程式可以写为 ： A + B == C + Jp 其中 A、 、C、P的结构式如下所示 ： CH3 O F 、 I