FCC汽油加氢改质及加氢脱硫的动力学研究.doc

目录 1 第1章 前言 2 第2章 文献综述 4 2.1石油加工过程中动力学的研究方法概述 5 2.1.1 传统的分子集总模型 5 2.1.2 按分子碳数详细划分的集总模型 7 2.1.3 分子尺度的反应动力学模型 10 结构化模型 10 单事件动力学模型 11 蒙特卡罗方法 12 2.2 汽油加氢改质动力学研究中简化处理方法 12 2.2.1对原料组成及产品组成的划分方法 12 集总简化法 12 结构机理简化法 13 2.2.2 对反应参数的简化处理方法 13 集总过程中同一集总反应速率相同 14 分子尺度的简化方法 14 2.3 FCC汽油加氢脱硫动力学的研究方法 15 2.3.1 加氢脱硫模型化合物的研究 16 2.3.2 加氢脱硫集总的研究方法 17 2.3.3 加氢脱硫分子尺度的研究方法 17 第3章 开题报告 19 3.1 研究背景及意义 19 3.2 研究内容及方案 19 3.3 时间安排 20 参考文献 21 第1章 前言 在汽油的各个组成中，硫在燃烧后生成的SOx散逸到大气中会形成酸雨，污染环境，破坏生态平衡，并会使汽车尾气净化器中的催化剂中毒；烯烃在发动机高温部位会聚合形成胶质，并导致尾气中NOx等污染物的含量增多，同时由于它具有较强的光化学反应活性，还会造成光化学污染；芳烃尤其是多环芳烃会增加发动机燃烧室中的沉积物，并使尾气排放中NOx、CO和苯增多，而苯是致癌物质。总之，汽油等车用燃料的要求越来越高，为了不断减少汽车尾气中有害物质的排放，各国都对汽油提出了严格的要求，所以就对汽油中的硫、烯烃、苯等的含量就有了越来越严格的要求，生产低硫、低烯烃、低芳烃的清洁汽油必然是炼油行业的发展趋势。 表1.1国内外清洁汽油标准 规格要求 欧Ⅲ 欧Ⅳ 欧Ⅴ 国Ⅲ 国Ⅳ 国Ⅴ 实施时间 2000 2005 2009 2005.7 2013（预测） 预测 硫/ppm ≯ 150 50 10 150 50 10 烯烃/V% ≯ 18 18 10 30 28 25 苯/V% ≯ 1 1 0.1~1 1 1 1 芳烃/V% ≯ 42 35 25~35 40 35 35 由表1.1，国内外的汽油标准都对硫和烯烃都有越来越苛刻的要求，所以脱硫降烯烃就显得尤为重要，而就我国目前的现状讲，我国的大部分原油中的重组分较多，且重组分中氢含量高，硫、氮及重金属的含量低，适合催化裂化装置加工，长期以来催化裂化一直是我国原油二次加工的主要生产装置，在我国车用汽油的主要调和组分中，重整汽油约占14.6%，MTBE约占1.4%，烷基化油约占0.4%， FCC汽油约占商品汽油的80%以上，FCC汽油烯烃的含量高达45%—65%，在我国车用汽油中，FCC汽油是其中硫含量的主要来源，占90%-95%，所以要适应环境和法律的要求，在降低汽油中烯烃含量、硫含量、改善汽油品质的过程中，关键是降低FCC汽油的硫含量、烯烃含量，这对于生产清洁汽油是至关重要的。 在对FCC汽油脱硫降烯烃的过程中，反应器的设计、工业生产过程中对反应产品的预测、为适应不同生产任务对操作条件的改变以及在催化剂上对反应机理的研究，都需要对反应的动力学有很好的研究，可以说动力学的研究贯穿从催化剂的开发到实际生产的各个过程，也是从理论上指导生产的重要过程与手段，所以动力学的研究非常的重要。 在FCC脱硫降烯烃的方法与手段中，新工艺和新催化剂的开发都很重要。中国石油大学（北京）CNPC催化重点实验室开发了两段加氢脱硫、加氢改质的脱硫降烯烃的新工艺，并且研发了加氢脱硫与加氢改质新催化剂。加氢改质催化剂具有平衡烯烃饱和、芳构化及异构化的作用，可以使烯烃在改质过程中发生异构化和芳构化反应，生成高辛烷值的异构烷烃和芳烃，降低了由于烯烃饱和所带来的辛烷值降低的损失，结合上述催化剂的FCC汽油加氢改质工艺已在大连石化20万吨/年的工业装置成功进行实验，产品完全满足国Ⅳ标准，显示了很好的工业应用前景。 从国内外以往的FCC汽油加氢改质动力学的研究方面讲，通常采用集总的经验方式比较多，为了更好的指导生产、反应器开发及催化剂的开发，有必要对FCC汽油加氢改质及脱硫做更深入的研究。 第2章 文献综述 为了更好的在改变生产条件的情况下增加对产品的预测，指导开发新的反应器，以及通过对反应机理的研究指导催化剂的研究开发，都需要对动力学有深入的研究。以前接触到的可逆反应、不可逆反应、平行反应和串联反应等多重反应的动力学研究，通过的对某一化学反应过程动力学的分析，我们可以得到产品的产率和性质，最优化的生产操作条件，另外还可以对反应器的设计起指导意义。对化学反应的动力学研究一直都非常的重视，比如原化学工业部就明确规定：开发新催化剂必须有完整的化学动力学数据。 但是在石油加工等化学过程中，长期缺