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材料化学结课论文 二氧化钛—二氧化硅纳米复合材料 摘要：正近年来,随着人民生活水平的提高和科学技术的发展,人们对纸张的要求也越来越高。填料作为纸张的重要组成部分之一,受到研究者的广泛关注。由于传统填料有许多局限性,因此为了解决这些缺陷,新型纸张填料的研制成为亟待解决的课题。TiO2：进行包覆，主要是因为其活性太大、易团聚，影响产品的性能，常用的方法是水溶液沉积干燥法、溶胶凝胶法等。水溶液沉积干燥法常用于纳米二氧化钛的无机物包膜处理，即在纳米二氧化钛表面沉积一层氧化物或含水金属氧化物，以降低其化学活性，提高耐候性嘲。其包覆前后变化如图1。 孙秀果在TiO2浆液中加入硅源，用酸中和至pH为8～l0，使硅以Si(OH)4形式沉淀在TiO2颗粒的表面。实验证明：水溶性的硅酸钠在适当的pH下能沉析出单分子正硅酸Si(OH)4。这种单分子正硅酸以不同的速率进行聚合，开始沉析出单体形式的正硅酸或低聚合度的硅酸聚合物，其活性很大，称为活性硅。它牢固地键合到TiO2表面羟基上，在TiO2表面形成成核点。在这些成核点上它很快缩聚生成硅的聚合物，随着聚合的不断进行，致密二氧化硅包覆层开始生长，在TiO2 粒子表面上形成一层连续的二氧化硅固体膜。原理示意如图2 该类方法主要是利用溶胶凝胶法、CVD法等，通过二氧化钛的水解、缩聚在已制备好的二氧化硅的表面包覆一层纳米TiO2。硅源一般为TEOS，钛源一般为TEOT，其包覆示意图主要如图3。 二、二氧化钛-二氧化硅纳米复合材料的性能 由于二氧化硅二氧化钛纳米复合材料在许多化学反应中可以作为催化剂，所以这种材料引起了研究人员的关注，并且得到了深入研究。实验发现这种复合材料具有很多优良的特性，它兼具二氧化钛光学、酸催化的特性和二氧化硅的热稳定、机械稳定性。二氧化钛有较高的白度和良好的遮盖能力，因此近年来被应用到颜料和纸张填料领域，而二氧化硅的加入能够提高这些特性。实际上，如果只用二氧化钛一种物质作为填料，纸张的不透明性的确能够通过其遮盖能力得到加强，但是对于纸张来说，其中很重要的特性之一——油墨吸收性不能满足要求，并且其不透明性也在印刷时有所下降。众所周知，二氧化硅颗粒具有很好的油墨吸收性。因此，将二氧化硅二氧化钛纳米复合材料用于纸张填能够得到印刷后仍然具有优良不透明特性的纸张。但是如何将这种复合材料控制到填料的最佳应用尺寸是阻碍其发展的主要难题。 三、二氧化钛-二氧化硅纳米复合材料的应用及研究发展 1 、在化妆品中的应用 TiO2 是一种具有既强又宽的紫外吸收光谱的物质，因此，在日常的光防护产品中的用量日益增多。但市售的TiO2通常表现出很差的分散性(团聚严重)，这会使防护效果大打折扣，因为当TiO2 形成较大的团聚体之后，会减弱甚至失去对紫外线的吸收能力，因此，在含有 TiO2 防晒品的制造中，必须对TiO2 用硅油或脂肪酸等进行表面处理，以提高其分散性圈。另一方面，人体的毛孔直径大约在6tzm左右，分散性良好的纳米TiO2 可能渗入皮肤，阻塞皮肤的毛孔，不利于透气和汗液的排出，从而导致各种皮肤疾病I。针对以上问题，金名惠等人通过溶胶凝胶法在微米级的SiO2 微球上包覆一层纳米级的TiO2粒子，将制备出的复合微粒表面接枝聚合改性。实验发现，经复合后的纳米TiO2粒子的分散性能得到明显改善，紫外吸收能力较纯TiO2 增强80％，且光催化能力得到很大抑制，使TiO2作为防晒剂的安全性能大大提高。同时通过在波长为250～450 nm测定透光率发现，自制的防晒液(添加改性后的复合微粒)的紫外透过率是最小的。 2 、在光催化中的应用 纳米TiO2半导体催化剂在作为光催化材料方面有易失活、易凝聚和难回收等特点，克服这一缺点的有效方法是制备负载型光催化剂。宋宽秀等人以SiO2 和四氯化钛为原料，以氨水调节pH值，75℃水浴保温0．5h，用水解法在SiO2表面包覆纳米TiO2，制备出TiO2-SiO2 复合材料。该复合材料由纳米锐钛矿型TiO2和SiO2 组成。它们之间由Ti—O—Si键形成，且该键对锐钛矿型TiO2 起了稳定作用，烧至700℃仍未转变为金红石型。最终得出最优实验条件：TiC4浓度为3．82x10-2mol／L，pH=2．5时包覆效果最好，TiO2的包覆量为l0.26％。鞠剑峰等人以TEOT和TEOS为主要原料，制备多孔纳米TiO2 —SiO2 复合材料，采用氨气吸附-脱附，以甲基橙的光催化降解反应对其光催化活性进行评价。结果表明，TiO2-SiO2 具有核-壳结构，为锐钛矿和金红石相的混合物，比表面达118．62m2／g，TiO2 以粒径12．4nm的晶粒形式被SiO2 包覆，复合材料粒径约为18 nm；该复合材料在光照22 min时，对甲基橙降解率已达100％，而纯Ti