第8章-溶液和电离平衡1.pptVIP

§ 8酸碱和离子平衡 § 8-1 酸碱理论 Arrhenius (阿仑尼乌斯) ? 1887年 1，酸碱电离理论（离子论）：凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+ 的化合物叫酸（acid）；电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱（base） 局限：无法解释Na2CO3，Na3PO4 呈碱性； NH4Cl现酸性的事实； 无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中： NH4+ + NH2- = 2 NH3 ; Bronsted ? Lowry质子理论 1923年，丹麦Bronsted和英国Lowry 2、酸碱质子理论（质子论，本章重点，重要！） 凡是能给出质子的分子或离子称为酸， 凡是能接收质子的分子或离子称为碱。 酸 ? 质子 ＋ 碱 HCl ? Cl- + H+ 酸 碱 质子 HPO42－ ? PO43－ + H+ 酸 碱 质子;3，酸碱电子论;碱在水溶液中的解离式（质子论）; HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+ 等都能给出质子，都是酸； 而OH?、Ac?、 NH3、 HSO3?、 CO32?等都能接受质子，都是碱： 共轭酸碱：（共质子酸碱？共轭键是什么？） 酸碱存在着对应的相互依存的关系；物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现;说明： ① 酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴 离子 ② 有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱，但在 另一对共轭酸碱对中是酸； HCO3- ③ 质子论中不存在盐的概念，它们分别是离 子酸或离子碱 ? ;2． 共轭酸碱 HAc + H2O ? H3O+ + Ac? 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 NH3 + H2O ? NH4+ + OH? 弱碱2 弱酸1 强酸2 强碱1;3、水的自偶电离 水的离子积常数Kw H2O + H2O ? H3O+ + OH? H2O ? H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 K?w水的离子积常数 不同温度时，该常数有变化。; 热力学方法计算K?w H2O(l) = H+(aq) + OH?(aq) ∵ ?rH = 55.90 kJ · mol?1? 0， ;4. 弱酸电离平衡常数 例： HAc + H2O ? H3O+ + Ac? [H2O] 是常数;Ka ? 称为酸常数 NH3 + H2O NH4+ +OH? Kb ?称为碱常数;;6.　多元弱酸、弱碱的电离平衡 特点：分步进行 1）. 二元弱酸的电离平衡 H2S = H+ + HS- Ka1 = [H+][HS-]/[H2S] = 1.07 ? 10-8 HS- = H+ + S2- Ka2 = [H+][S2-]/[HS-] = 1.26? 10-15 Ka1 ? Ka2 = K = [H+]2[S2-]/[H2S] = 1.35 ? 10-23;多元弱酸、弱碱的电离以第一步为主 溶液中同时存在H2S、HS?、 H+、S2? ([H+]/c ) 2 ? ([S2?]/c )/([H2S]/c ) = 1.35 ? 10?23 饱和H2S水溶液，[H2S] = 0.1 mol·dm?3 可求出不同pH下的[S2?] ;例1．0.1mol · dm?3 HCl溶液中， [H+] = 0.1mol · dm?3 pH = ?lg(0.1mol · dm?3/1mol · dm?3) = 1.0 pOH = 14.0 ? 1.0 = 13.0 例2．0.1mol · dm?3 NaOH溶液中， [OH?] = 0.1mol · dm?3 pOH = ?lg(0.1mol · dm?3/1mol · dm?3) = 1.0 pH = 14.0 ? 1.0 = 13.0;1.　自由能的应用 例1 计算298K时下列反应HAc +