低碳烃裂解制烯烃技术分析.docVIP

低碳烃裂解制烯烃技术分析 目前世界上低碳烯烃裂解制烯烃的主要方法有KBR公司的SUPERFLEXSM工艺、ATOFINA/UOP的OCP工艺、鲁奇公司（Lurgi）的Propylur工艺、EXXON-Mobil公司的MOI工艺。 技术简介 KBR公司的SUPERFLEX工艺 SUPERFLEXSM工艺由Lyondell化学公司(以前的Aron化学公司)开发，Kellogg BrownRoot(KBR)公司独家拥有专利许可。该方法基于现通用的催化裂化（FCC）技术，在反应温度550～650℃、反应压力0.1～0.2MPaG条件下，可将低附加值轻烃（C4～C8）转变为高价值的丙烯和乙烯。该工艺对轻烯烃具有高选择性，可将近2/3的进料转化为丙烯和乙烯。 SUPERFLEXSM工艺既可建设独立装置生产丙烯和乙烯，也可与石脑油裂解装置结合，以提高总的丙烯/乙烯产量比。 目前，SUPERFLEX工艺已实现了工业化生产，2006年南非Sasol公司采用SUPERFLEX工艺技术建设了年产25万吨丙烯、15万吨乙烯的装置。 EXXON-Mobil公司的MOI工艺 EXXON-Mobil公司的MOI工艺是以蒸汽裂解装置的副产物，如C4馏份和轻质裂解汽油为原料，生产丙烯和乙烯。该工艺采用ZSM-5沸石催化剂和流化床反应器，催化剂连续再生，操作温度和压力与FCC装置相近，进料汽化后，在反应段与催化剂接触，产物气体经旋风分离器和进料/流出物换热后，送至回收段。催化剂在另一流化床中用空气烧焦再生。裂解的C4馏份应先进行选择加氢，除去二烯烃和炔烃。MOI工艺比较灵活，原料不需要预处理，但从裂解装置来的C4最好要对其二烯烃进行选择性加氢，至于微量的二烯烃/乙炔及金属杂质，MOI工艺的催化剂是能承受的，一些氧化物如甲醇、MTBE则可以在催化剂上转化。此工艺的特点是利用裂解装置的副产品不但可增产丙烯还能增产乙烯。 鲁奇公司（Lurgi）的Propylur工艺 Lurgi公司开发了从低附加值C4和轻烯烃（丁烯、戊烯、已烯）生产丙烯的Propylur技术。该技术采用ZSM-5沸石催化剂，产率随着进料中烯烃含量的增加而增加。 Propylur工艺的基本反应是利用ZSM-5沸石催化剂使烯烃转化。在反应温度500℃和反应压力0.1～0.2MPaG条件下运转，并加入水蒸汽以提高反应的选择性，采用固定床绝热反应器，操作条件比较温和，催化剂使用1000h后烧焦，就地采用氮气再生，再生后期，氮气中需加入少量空气。工业规模装置催化剂寿命预计超过15个月，进料中少量硫、氮杂质不影响催化反应。气体产物中80%～85%为C4以下轻烯烃。丙烷与丙烯的比例为0.04～0.06，丙烯纯度可达化学级。 Atofina/UOP公司的OCP工艺 Atofina/UOP公司的OCP工艺采用固定床和专有沸石催化剂，在500-800℃、0.1-0.5MPaG条件下操作，可将C4～C8烯烃转变为丙烯和乙烯。UOP研究表明，OCP工艺和石脑油蒸汽裂解装置相结合，可使丙烯收率提高约30%，丙烯/乙烯比提升至0.8以上。OCP工艺还可与MTO装置相结合，OCP工艺已在阿托菲纳位于Antwerp的炼厂进行了验证试验。 该工艺催化剂性能好，可以高空速操作，转化率高，选择性好，反应器较小，操作费用低。1998年通过工业示范装置试验。以石脑油裂解装置的C4/C5馏分为原料，通过OCP装置生产的轻烯烃，送进裂解装置的回收部分回收丙烯和乙烯；富含烷烃的C4～C6馏分送进石脑油裂解炉进行裂解。 Atofina/UOP的OCP工艺可与FCC装置和蒸汽裂解装置组合。OCP工艺在经济上和技术上有一定的优势。从经济上的优势而言，OCP工艺可以作为烯烃装置和炼油厂FCC装置上的一个单元，使利用价值较低的烯烃转换成高附加值的丙烯产品，从而使FCC装置效益最大化。但作为独立的装置，其丙烯产量至少在30万吨/年，在经济上才有回报。从技术上的优势而言，OCP工艺独特的球型反应器和独特的沸石专利催化剂对原料的要求较为宽松，只需对二烯烃进行选择加氢即可, 反应产物是单一的丙烯和乙烯产品，原料的转化率取决于碳数，对于C4单烯烃原料转化率在65%，对于C5单烯烃原料转化率在75%，对于C7、C8单烯烃原料转化率要达到90%或更高。但是OCP工艺技术只能转化烯烃；其反应器运行48小时需切换进行再生，工业生产不便利。 工艺技术方案的比较 采用C4原料制丙烯四种工艺技术的反应部分技术特点见下表。 C4制丙烯反应部分技术对比表 项目 MOI工艺 Propylur工艺 OCP工艺 SUPERFLEX工艺 反应器型式 流化床 固定床 固定床 流化床 生产状况 连续 间歇 间歇 连续 催化剂种类 专利 专利 专利 商品化 转化率 低-中 低 低 低-高