对羟基苯甲酸酯及其盐类防腐剂的应用与发展.docVIP

对羟基苯甲酸酯及其盐类防腐剂 的应用与发展 李晓文 （湖北省荆州市 长江大学 化学与环境工程学院 434023 ） 摘 要 介绍了对羟基苯甲酸酯及其盐类的性质、合成方法，其中对羟基苯甲酸盐类选取了对羟基苯甲酸酯钠作为代表。合成方法分为磺酸催化、无机物催化、固体超强酸催化、杂多酸催化来介绍。对对羟基苯甲酸酯及其盐类防腐剂的防腐机理作了解释。列举了一些与其他防腐剂相比它的优势，以及它所应用领域，并且对它的发展状况作简要的说明。 关键字 对羟基苯甲酸酯 对羟基苯甲酸酯钠 防腐剂 合成 性质 机理 应用 对羟基苯甲酸酯, 俗名尼泊金酯, 是国际上公认的安全、高效、广谱性食品防腐剂。1924 年首次报道了对羟基苯甲酸酯的抗菌活性。1932 年就被应用于食品中。我国目前使用的防腐剂仍以苯甲酸钠为主 , 而有些国家已禁止使用苯甲酸钠作为食品防腐剂, 我国也规定 A 级绿色食品中不允许使用苯甲酸钠。对羟基苯甲酸酯的毒性比苯甲酸钠低得多 , 应用pH范围广 , 在pH4～8 时其抑菌作用几乎不受 pH的影响 , 对霉菌、酵母、细菌有广泛的抗菌作用 ,可广泛应用于食品、饮料、化妆品和医药等行业。对羟基苯甲酸酯水溶性较差 , 可以通过生产成钠盐 , 来提高溶解度。2002 年 3 月 ,我国批准对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠和对羟基苯甲酸丙酯钠作为食品防腐剂, 标志着对羟基苯甲酸酯钠的研究和应用进入了新的阶段。 1．对羟基苯甲酸酯及其盐类的介绍 1.1 对羟基苯甲酸酯 对羟基苯甲酸酯，有名尼泊金酯，包括其甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、戊酯、庚酯辛酯等。它的结构通式为： 物理性质：无色细小的晶体或结晶性粉末，几乎无臭，稍有涩味，对光和热均稳定，无吸湿性，微溶于水，易溶于乙醇。 尼泊金酯最大的特点是系列产品多，抑菌广。随着尼泊金酯中烷基碳链的增大，尼泊金酯的毒性降低，抑菌性增大，当n=11、12是具有最大的抑菌活性。 1.2对羟基苯甲酸酯钠的结构和性质 对羟基苯甲酸酯主要由对羟基苯甲酸和相应的醇酯化而成, 对羟基苯甲酸酯钠由对羟基苯甲酸酯和相应的钠碱中和制得。其结构通式如下: 对羟基苯甲酸酯钠为白色结晶性粉末或白色粉末,易溶于水,稍溶于乙醇,难溶于混合油和二氯甲烷,011%的水溶液 pH为9.5～10.5。尼泊金甲酯钠作为尼泊金酯的改性产品，拥有尼泊金酯的抑菌性能和安全性能同时克服尼泊金酯水溶性低的缺陷。许多国家和地区把尼泊金甲酯钠作为食品防腐剂，已广泛应用于肉制品、脂肪制品、乳制品、水产品、调味品、糖果、果蔬制品、啤酒、果酒及果蔬保鲜等领域。同时，在制药、化妆品及饲料方面也有广泛的应用 。而且还能与其他添加剂复配使用以提高防腐效果。 2．对羟基苯甲酸酯及其盐类的合成 2．1 对羟基苯甲酸酯的合成 硫酸催化酯化法是合成酯的传统的经典方法，但是由于以硫酸为催化剂存在着诸多的弊端，如对环境污染大、腐蚀设备、副产物多、耗时长、产率低等，因此，人们在不断地探索用新方法新催化剂来合成对羟基苯甲酸酯，从而减少或避免上述的弊端。下面来介绍一下近年来合成对羟基苯甲酸酯的进展。 2．1．1 磺酸催化合成法 磺酸催化合成对羟基苯甲酸乙酯又可分为对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂合成羟基苯甲酸乙酯。 2.1.1.1 对甲苯磺酸 对甲苯磺酸是一种强有机酸，其对设备的腐蚀和三废污染比硫酸小，不易引起其 它副反应， 产品色泽好、价廉易得、易于保存、运输和使用，用量少、活性高，是一种替代硫酸的良好催化剂，能适用于工业化生产。 2.1.1.2 氨基磺酸 氨基磺酸 氨基磺酸(H 2 N — S O 2 O H)和对 甲苯磺酸一样， 是一种价廉、 易得、 稳定的晶体。运输、保管、使用方便、安全，不同的是它不溶于有机反应体系中，因此对设备的腐蚀小，合成产品收率高，分离出的氨基磺酸能够重复催化使用，是合成对羟 基苯甲酸乙酯的良好催化剂。当对羟基苯甲酸和乙醇的摩尔 比为1:4,氨基磺酸为反应物总量的10 .3 ％， 回流分水3 h ，对羟基苯 甲酸乙酯收率达 9 0.3 8％ 。 强酸性阳离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂是一种高分子磺酸，价廉易得，对设备无腐蚀，不污染环境，不会引起副反应，且不溶于反应体系中，易回收、可重复使用与再生，操作方便、是一种 良好的环境友好催化剂，具有工业使用价值。 无机物催化合成法 Lewis 酸催化 张乃茹等探讨了三