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现代仪器分析技术在油品分析中的应用
现代仪器分析技术在油品分析中的应用
摘要 综述了气相色谱、高效液相色谱、近红外光谱、质谱、核磁共振以及全二维气相色谱、气相色谱一原子发射光谱联用、棒状薄层色谱一氢火焰离子化检测器联用、气相色谱一质谱联用等仪器分析技术在油品分析中的应用,引用参考文献52篇。
关键词 石油产品 仪器分析联用技术综述
1 前言
随着人类社会对能源需求的增加,石油产品的种类越来越多。对石油产品进行分析,测定其理化性质和组成,对石油产品进行表征的工作也越来越多。传统的化学分析方法,分析时间长,而且分析结果的准确度和精密度都受到限制。仪器分析方法提高了油品分析的速度和准确度,因此成为油品分析的主要发展方向。本文对现代仪器分析技术在油品分析中应用的现状做简要综述。
2 气相色谱法
气相色谱法(GC)主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离。上世纪70年代以来,利用气相色谱图与石油及石油产品馏程分布之间的相关性,表征原油、石油馏分和石油产品的蒸发性能,成为气相色谱在评价石油产品方面最重要的应用之一。原来表征原油的蒸发特性多采用ASTM-D2892和ASTM—D5236的实沸点蒸馏方法,分析时间长,样品用量大,完成一个样品大约需要2个星期。采用气相色谱模拟蒸馏的方法,只用几个小时就能够得到原油及其馏分的馏程分布数据,大大缩短了分析时间,提高了油品分析的效率。对于不同的石油产品,ASTM制定了不同的标准方法ASTM D2887方法H 适用于终沸点为538*(2的宽馏分产品, 汀M D3710方法 适用于终沸点为260*(2的石油产品,主要为石油中的汽油馏分,ASTM D5307方法b]通过选择适当的溶剂可以应用于原油。对于气相色谱数据和油品性质的相关性国内外做了很多研究工作,为快速确定油品性质奠定了一定的基础。廖珊H 用毛细管气相色谱法作了汽油单体烃组成分析,按碳数归纳出PIONA族组成分布,并根据各单体烃的物性数据和体积百分含量,计算出汽油的密度、蒸汽压、馏程、热值、碳氢含量、平均分子量等八项质量指标。Burg[5 J用多元线性回归(MLR)方法处理气相色谱数据,预测了原油的粘度。Crawford和Hellmuth 用主成分回归(PCR)法,结合气相色谱数据,计算了混合汽油的辛烷值。Yah[7J综述了硫(S)和氮(N)化学发光检测器一气相色谱法,定量测定油品中S和N含量的方法。
3 高效液相色谱法
高效液相色谱法(Ⅷ LC)适用的沸点范围很宽,对于原油及石油产品一类沸点范围宽且组成复杂的物质,具有很好的分离效果。近几年来,Ⅷ LC在油品分析,尤其是在石油中多环芳烃的测定方面取得了突破性的进展。Jorikoval8 综述了用HPLC技术分析柴油和石
油烃类组成的设备和分离条件,重点阐述了多环芳烃的测定。Yamazak 用HPLC定量测定煤油和柴油中的芳香烃类化合物,弥补了GC只能测定汽油组分的不足。Pasadakis 用HPLC结合紫外二极管阵列检测器,鉴定重油中的芳香烃类化合物,并采用多元统计的数学方法,得到芳香烃类化合物的紫外图谱,提高了分析准确度。Sarowhalii]对IP391/95用HPLC和示差折光检测器测定中间馏分烃族组成的方法作了改进,用液相色谱分离的烃类化合物作为标准物质,代替原先的单一化合物,并用标准样品对改进前后两种方法进行比较,证明新方法得到的数据是可靠的。Sarowhal1 一还用氨基键合硅胶柱HI LC对7种不同来源的原油进行分离,分别用紫外和示差折光检{贝4器进行检测,利用各组分的响应因子进行定量测定,准确度和精密度都比较好,分析时间短,单一样品分析时间小于lh。Fan【13]用柱色谱、棒状薄层色谱(TLC)和HPLC分别对几种原油进行四组分(SARA)分析,HPLC的分离结果可以和标准方法相媲美,比TLC方法用的时间更短。La卜edoL1 利用HPLC对墨西哥原油的催化裂化油进行了全面评价。PaSadaki 用HPLC和示差折光检测器定量测定石油重馏分中的脂肪烃和芳香烃,得到的结果和ASTM D2549—91的方法只相差1.5wt%
4 近红外光谱法
近红外光谱技术(NIR)是一种简单快速的分析方法,样品的近红外谱图与油品的大部分物理化学性质有关联。目前,近红外光谱技术在原油和石油产品性质的分析上得到广泛应用。韩国SK公司在这方面做了大量工作。Chungli6]利用各种石油产品在近红外区域谱图的不同,快速鉴定了6种石油产品,准确度达到95%,其中煤油、汽油和柴油的准确程度达到99%,为在线分析石油产品提供了一种简便的方法。ChungL1 j还用NIR结合偏最小二乘法,
对石脑油和重整汽油进行烃类组成分析,结果优于气相色谱法,分析时间小于2min。近红外光谱技术用于原油性质分析也
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