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热学-浙江大学物理系
热学(求是科学班)
第二节 物态和物态方程
吴建澜
浙江大学物理系
2014年
1) 物体的基本宏观参数:、、 、
2) 理想气体物态方程
理想气体微观模型
3) 非理想气体物态方程
van der Waals 方程;Viral (Onnes)方程
4) 相与相变的初步概念
径向分布函数
物态参数和物态方程
物态参数
一个确定的平衡态,可以用一些基本的热力学参量描述;
这些表征物质状态的参数被称为物态参数(State Variables,
State Parameters,Thermodynamic Variables )
压强(P),体积(V ),温度(T ),物质的量(n)
以上的物态参数可分为两类:一类与体系的大小(粒子数
多少)成正比,称为广延量 (Extensive Quantities);一类
与体系的大小无关,称为强度量或内含量 (Intensive
Quantities )
Extensive Quantities: 体积与物质的量(摩尔数)
Intensive Quantities: 压强与温度
态函数和物态方程
由物态参数,我们可以进一步定义一系列的热力学状态函
数(State Functions),例如内能(Energy)等。相应地,
热力学状态函数也可分为广延和内含两种。
例如内能: ,,
广义而言,物态参数也可认为是一类状态函数
多变量的全微分关系
,
态函数和物态方程
对应一个确定的平衡态,其物态参数并不是彼此完全独立
的;相反,存在某个关系约束不同的物态参数。这样的约
束关系就给出了物态方程(Equation of State )
也就是说,类似于一般的状态函数,我们可以写出
,, ,, ,,
因此一个状态函数并不需要用所有的状态参数来定义
,, 而不是 ,,,
热力学极限:广延量的加和性
由于粒子间相互作用,微观的物理量并不满足简单的加和
性
A B
对于宏观的体系,广延量满足加和性
A B AB
平衡态下强度量的同一性
对于平衡态下均匀的宏观体系,其不同宏观组分的强度量
必须是相同的。
A B
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