水化理论溶剂极化模型内压力理论静电作用理论色散力作用水体相 .ppt

高分子体系中的离子特异性效应研究Study on Specific Ion Effect in Polymer System 答辩学院： 化学与材料科学学院 答辩系别： 化学物理系 答辩人： 刘畅(P 导师： 刘光明 答辩时间： 2013年6月8日 目录 前人关于离子特异性的探索 水-非水溶剂体系中的离子特异性 阴阳离子协同作用的初步探究 总结 致谢 前人关于离子特异性的探究 Hofmeister序列在广泛的领域内都有体现 前人关于离子特异性的探究 Hofmeister序列在广泛的领域内都有体现 离子特异性尚无完整理论解释 DLVO理论模型过度简化 经典解释的分子模型比较粗糙 现在的多种模型和解释仍需发展 水化理论 溶剂极化模型 内压力理论 静电作用理论 色散力作用 水体相结构的影响 水化匹配模型 水-EG体系对离子特异性有放大效应 水-非水溶剂体系中的离子特异性 水-EG体系对离子特异性有放大效应 EG形成线状氢键，双氧水形成分叉氢键 水-非水溶剂体系中的离子特异性 水-EG体系对离子特异性有放大效应 EG形成线状氢键，双氧水形成分叉氢键 水-EG复合物会参与PNIPAM的溶剂化 水-非水溶剂体系中的离子特异性 水-EG体系对离子特异性有放大效应 EG形成线状氢键，双氧水形成分叉氢键 水-EG复合物会参与PNIPAM的溶剂化 放大效应时盐析效应的放大 水-非水溶剂体系中的离子特异性 水-乙二醇中乙二醇对离子特异性的放大，盐析参数c的变化 水-双氧水体系中，双氧水含量对离子特异性的盐析参数c的影响 水-EG体系对离子特异性有放大效应 EG形成线状氢键，双氧水形成分叉氢键 水-EG复合物会参与PNIPAM的溶剂化 放大效应时盐析效应的放大 水-非水溶剂体系中的离子特异性 介电常数较低水-非水溶剂复合物对离子作用更为敏感，若该复合物有较多的一维氢键结构，可以参与PNIPAM的溶剂化，则会产生离子特异性的放大效应 阴阳离子协同作用的初步探究 　 SO42- F- Cl- Br- NO3- ClO4- SCN- Cs+ 26.8 23.2 26.6 29.0 29.6 　n/a 　n/a K+ 26.3 22.5 26.2 28.6 29.1 　n/a 34.3 Na+ 26.7 22.8 26.2 28.3 29.2 29.6 34.9 Li+ 26.6 　n/a 28.5 30.5 30.9 29.7 　n/a NH4+ 26.8 24.7 28.0 30.4 30.7 29.6 33.4 阴阳离子协同作用的初步探究 阳离子可能是通过与阴离子形成强度不同的离子对而影响阴离子水化层，从而间接影响PNIPAM的LCST，体现出阳离子特异性。 总结 水-非水溶剂混合体系中的离子特异性的放大效应可以通过水-非水溶剂复合物性质来解释 将阴阳离子分立的来考虑离子特异性是一种近似，阳离子可能是通过影响阴离子而表现出离子特异性的 致谢 感谢我的父母 感谢导师刘光明老师 感谢师姐刘呂丹，师兄王涛，师兄龙运超 感谢我的宿舍和对面宿舍的同学： 肖璐，闻扬，唐诚， 吴昊，苗宇辰，郭振坤，梁栩豪 感谢评委老师和各位同学 自1888年起，Hofmeister发表了一系列关于不同盐对蛋白质沉淀影响的文章，被认为是最早关于离子特异性的研究。因此，离子特异性效应也被称为Hofmeister效应。 Hofmeister通过研究总结出离子对蛋白质溶解度影响的一个序列，这个序列被称为Hofmeister序列。后来，大家发现这样一个序列在生物化学，表界面物理化学和高分子，生物等领域的许多方面都有表现。 这张图就展示了典型的阴离子Hofmeister序列，并列出了它们在溶液中表现的不同。序列左边的有明显盐析作用，右边有盐溶作用。它们的溶液在其他物理，化学，生物性质方面也有很多差别。 * DLVO理论是经典的处理胶体溶液相变的理论，但由于它忽略了离子的大小，离子的色散力和离子之间，离子-胶体相互作用而无法对离子特异性进行解释 经典解释多从宏观量或者非常粗糙的分子模型出发，虽然可以解释一些现象，但由于过于简单，有很大的局限性，而且解释是非本质的。 为了克服前面这些理论的问题，现代发展出了许多理论来解释离子特异性，比如通过将离子色散力纳入考虑而修正DLVO理论。或者提出新的模型，比如离子通过影响水的体相结构而影响自由水比例，从而影响高分子的溶解度。再比如认为离子会在溶液中给据“相似相亲”规则组成离子对的离子匹配模型。 不过迄今为止，关于离子特异性的解释都只能对部分实验结果使用，没有统一的理论可以解释所有现象。 * * * * * * * * * * 自1888年起，Hofmeister发表了一系列关于不同盐对蛋白质沉淀影响的文章，被认为是最早关于离子特异