核酸碱基自组装膜表面电子转移性质研究 - 分析化学.pdf

第4 1卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 特约来稿 第5 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2013年5月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 687~692 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2013.20393 核酸碱基自组装膜表面电子转移性质研究 * * 张伟摇 孟凡军摇 周美娟摇 李 彭摇 赵静静摇 王怀生摇 刘继锋 摇 张翀 (聊城大学化学系,聊城252059 ) 摘摇 要摇 巯基丙酸(MPA )、Mg2 + 以及含不同碱基的核苷酸(NTMP )(鸟苷酸 GMP 、腺苷酸 AMP 、尿苷酸 UMP 、胞苷酸CMP )逐步吸附到金电极上,制备末端为核酸碱基的组装膜,利用循环伏安(CV )、计时安培 (CA) 以及电化学交流阻抗技术(EIS)进行表征。 结果表明,电子传递速率遵循以下顺序逐渐降低:GMP/Mg2 +/ MPA/AuAMP/Mg2 +/MPA/Au UMP/Mg2 +/MPA/Au CMP/Mg2 +/MPA/Au ,量子化学计算多层膜组合体 Mg鄄 NTMP 的能级差(驻Egap =ELUMO -EHOMO )以一定的顺序增加:驻EMg鄄GMP (0 .89 eV) 驻EMg鄄AMP (1.40 eV) 驻EMg鄄UMP (1.57 eV) 驻EMg鄄CMP(1.64 eV) 。 这说明末端为核酸碱基的多层组装膜表面的电子转移过程中,组合体Mg鄄NT鄄 MP 的能级差驻E 决定电子穿越核酸碱基的速率。 gap 关键词摇 核酸碱基;电子转移;多层组装 1摇 引摇 言 对于垂直于DNA碱基对p 电子堆积方向的长程电荷传递过程的研究已有许多报道,而沿核酸碱基 [1] 平行于p 电子共轭体系方向的电子转移性质的研究目前报道较少 。 核酸的碱基有不同的电子结构, 可以通过各种纳米探针技术,包括扫描隧道电子显微镜(STM)、纳米电极以及纳米孔技术来研究不同碱 基的电子性质。 一般来说,通过扫描探针技术获得的DNA碱基的电子学性质受碱基与电极接触的几何结构影响较 [2] 大,并且易受水分子、离子和金属电极受污染等因素的影响 。 纳米孔DNA识别技术中,遂穿电流取决 [3] 于DNA碱基的电子传递性质 。 当核酸分子通过两个纳米电极间隙时,可以根据电极间的电子邃穿行 为识别DNA分子中不同的碱基序列。 因此研究沿核酸碱基平行于p 电子共轭体系方向的电子转移性质 对于纳米电极技术检测核酸序列具有重要意义。 本研究制备了核酸碱基多层组装膜,利用电化学技术及量子化学方法研究核酸碱基组装膜表面电 子转移性质(图1)。 在本研究组的前期工作中,利用末端为核酸碱基的多层组装膜制备了Pt 纳米颗 [4] 粒 ,本研究运用此多层组装膜研究不同碱基的电子转移性质。 用金属离子作为连接物制备多层DNA [5] 4+ [6] 2+ 薄膜的工作已有报道 。 但是过渡金属离子(如Zr )很易水解 ,使键合反应更加复杂。 Mg 与带负