结构异构体.ppt

3. 烷烃的结构 （1）碳原子的四面体概念及分子模型 构型（Constitution）：具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。 Van’t Hoff and Le Bel 分别提出碳四面体概念。 Tetrahedral Geometry Methane 的正四面体 Kekulé模型 If you have not a stereo-concept of Organic compounds, you will not learn organic chemistry better. （2）碳原子的sp3杂化 烷烃分子的形成 1. 乙烷构象 扭转角： A B C D φ 1 2 ②.φ=60° ①.φ=0° ③.φ=120° ④.φ=180° ⑤.φ=240° ⑦.φ=360° ⑥.φ=300° 从乙烷构象可看出： ①. 扭转角φ由0°逐渐变到360 °可得到无数个构象，它 们之间差别在于原子在空间的排列不同。 ②. 扭转角φ= 0°120 °240 °360°为重叠式 φ=60°180 °300 °为交叉式 重叠式、交叉式构象为乙烷的两个典型构象，其它构象处于这两个构象之间。 ③. 重叠式中两个碳原子上的C—H键相距最近，能量较高， 不稳定。交叉式中两个碳原子上的C—H键相距最远， 能量较低，稳定。 ④. 能量曲线图 ⑤. 乙烷有无数个构象，乙烷最稳定的构象是交叉式。 12kj/mol ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ 2. 丁烷构象 ①.φ=0° ②.φ=60° ③.φ=120° ④.φ=180° ⑤.φ=240° ⑥.φ=300° ⑦.φ=360° 从丁烷构象可看出： ①. 扭转角φ由0°逐渐变到360 °可得到无数个构象，其中 有四 种典型构象。 φ= 60°300 °为顺交叉式。 C2上CH3与C3上CH3离的相对 较近，斥力相对较大，稳定性不如④。 φ= 120 °240 °为部分重叠式。C2上CH3与C3上CH3离的较 近，斥力也较大，较不稳定。 ②. 扭转角φ= 180 °为反交叉式。C2上CH3与C3上CH3离的最 远，斥力最小，能量最低，最稳定。 φ= 0°为全重叠式。 C2上CH3与C3上CH3离的最近，斥力最大，能量最高，最不稳定。 ③. 能量曲线图 ⑥ 15.9kj/mol 3.7kj/mol ① ② ③ ④ ⑤ ⑦ ④. 丁烷有无数个构象，最稳定的构象是反交叉式。 2. 高级烷烃的构象 锯齿状排列，其中C-H都处于交叉式，碳链看起来向锯齿。 最稳定的构象是：整个碳链是锯齿状的。 四. 烷烃的物理性质 (Physical Properties of Alkanes) 1．物质状态 常压下，1～4个碳的烷烃是气体，5～16个碳的烷烃是液体，17个碳以上的为固体。 2．沸点 正烷烃的沸点随分子量的增加而升高，这是由分子的色散力所决定的（烷烃为非极性分子，不存在静电引力，诱导力）。 色散力的作用： 色散力与分子中原子的数目大小约成正比。有支链的分子由于支链的阻碍，不能紧密靠在一起，色散力比直链烷烃小，沸点相应要低。 3．熔点 分子结构对称性越好，其熔点越高。因此偶数碳的直链烷烃高于奇数碳的直链烷烃，甲烷高于丙烷，新戊烷高于戊烷。 五. 烷烃的反应 (Chemical Reactions of Alkanes) 1. 卤化反应 概述： 烷烃和卤素（Cl2、Br2）在暗处不发生反应，但在光照时反应猛烈甚至引起爆炸。 卤化反应：烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应。 例： 注意：得到混合物，控制条件，可使某一种产物占主要。 合成上无价值，重要性在于机理的研究。 1). 氯化反应的机理 反应机理：反应经历的过程。是综合实验事实作出的理 论假设。公认的机理，能够解释实验事实。 链引发 链增长 链终止 …… ①. 具有链引发、链增长、链终止的反应在化学上叫自由 基反应（自由基链反应，连锁反应）。 ②. 决定反应速度的步骤是 链增长反应中的 夺氢过程 ③. 不同卤素的反应活性 氟＞氯＞溴＞碘 ④. 各种氢的相对反应活性 结论：叔氢＞仲氢＞伯氢 6个伯氢所得 2个仲氢所得 仲氢 / 伯氢= 仲氢的反应活性是伯氢的4倍。 36% 64% 叔氢 / 伯氢= 叔氢的反应活性是伯氢的5倍。 解释：三种氢的键裂解能为： 1°C-H 410.3Kj / mol 2°C-H 397.7Kj / mol 3°C-H