近红外光谱分析的基本原理-仪器信息网.PDF

近红外光谱分析的 基本原理 布鲁克光谱仪器公司上海代表处 近红外光谱分析基本原理 近红外光谱吸收机理 近红外光谱是红外波谱段靠近可见光区的部分，也是红外光谱区 光量子能量最高的波段。为了弄清近红外漫反射光谱分析的基本原 理，必须先了解红外及近红外光谱吸收产生的机理。 1.1 分子与光谱 分子具有不同类型的运动，它包括分子内各种电子的运动，分子 作为整体的平动和转动，分子内各原子的振动，原子核的振动等。按 量子力学的观点，分子运动所具有的能量是量子化的，称为分子的能 级。分子不同类型的运动都有相应的能级，即电子能级、振动能级、 转动能级与平动能级以及核能级等。分子从外界吸收光量子的能量以 后，就能引起分子能级的跃迁，即从较低的能级被激发到较高的能级。 原子或分子能级跃迁时吸收光量子的频率可用玻尔频率方程式来描 述： E E E hv （1） 终 初 光 式中 E — 能级差； —planck 常数， 27 h 6.623 10 erg s v —光量子的频率； 光 E 终—终止态能级； E —初始态能级； 初 上式也适用于光量子发射的情形（从高能级向低能级跃迁）。光量子 E E hv 所具有的能量 和其频率成正比 （即 光 光 ） ，因此式（1） 光 说明，只有当光量子的能量恰好等于分子运动两能级之差时，这个光 量子的能量才会被分子吸收。分子运动类型相应的能级差各不相同， 因此需要吸收不同频率光量子能量使它们跃迁，由此产生不同的波谱 吸收。分子各运动类型对应的能级差及波谱吸收参见表1。平动能级 差因为无穷小，可以认为是连续的，只需任意小的能量（热辐射）就 第1 页 近红外光谱分析基本原理 能激发平动能级跃迁，所以实际上观测不到相当于平动动能的“能级” 间跃迁的吸收光谱，故表中未列出。 表1 分子各运动类型对应的能级差及波谱吸收 能级 产生机理 能级差 对应的波谱 吸收 电子能级 分子轨道上的价电子由成 1～20ev 紫外线 键轨道向反键轨道跃迁 可见光 振动能级 组成分子的原子作内部振 0.05～1ev 近红外光谱 动产生的不同能级之间的 中红外光谱 跃迁 转动能级 分子围绕它重心的三个惯 0.001～ 远红外光谱 性轴作转动产生的不同能 0.05ev 微波 级之间的跃迁；分子晶格 的振动 核的