丁二烯生产-31编号：No12课题：丁二烯生产方法及原理授课.DOCVIP

编号：No.12课题：丁二烯生产方法及原理 授课内容： ● 丁二烯生产方法 ● 碳4抽提生产丁二烯原理 知识目标： ● 了解丁二烯生产常用方法　 ● 掌握碳4抽提生产丁二烯原理　 能力目标： ● 分析和判断化工产品主要生产方法 ● 分析和判断抽提过程对溶剂的要求 思考与练习： ● 常见丁二烯生产方法有哪些？ ● 抽提过程对溶剂有何要求？ ● 碳4抽提生产丁二烯主要有哪些溶剂？有何特点？ 授课班级： 授课时间： 年 月 日 第三章　丁二烯的生产 丁二烯在常温常压下为无色而略带大蒜味的气体，常压沸点为-4.4℃。丁二烯在加压下，常作为液体处理，便于储存和运输。液体丁二烯极易挥发，闪点低，易燃易爆，其爆炸极限为2～11.5%(体积)。丁二烯微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、乙醚、氯仿、四氯化碳、汽油、无水乙腈、二甲基甲酰胺、N—甲基吡咯烷酮、糠醛、二甲基亚砜等有机溶液。丁二烯有毒，低浓度下能刺激粘膜和呼吸道，高浓度能引起麻醉作用。按卫生标准空气中允许的丁二烯浓度为100mg／m3。 丁二烯分子结构中具有共轭双键，化学性质活泼，能与氢、卤素、卤化氢等起加成反应。丁二烯容易发生自身聚合作用，也容易与其它单体进行共聚作用，所以工业上利用这一性质生产合成橡胶、合成树脂和合成纤维等。丁二烯长时期贮存时易自聚，所以需低温贮存并加入阻聚剂。 丁二烯的最主要用途是用来生产合成橡胶，消耗量占丁二烯总量的90%以上。例如丁二烯和苯乙烯共聚可生产丁苯橡胶；丁二烯在催化剂作用下可发生定向聚合反应生成顺丁橡胶；丁二烯与丙烯腈共聚生成丁腈橡胶等。另外丁二烯与苯乙烯、丙烯腈三元共聚可生成ABS树脂；丁二烯与苯乙烯在不同的条件下，可生产BS和SBS等产品。 第一节　丁二烯的生产方法 国内外丁二烯的来源主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4馏分中抽提得到，另一种是从炼油厂C4馏分脱氢得到。上个世纪60年代之后，以石脑油为原料裂解制乙烯技术的迅速发展，在裂解制得乙烯和丙烯约同时可分离得到副产C4馏分,为抽提丁二烯提供价格低廉的原料，经济上占优势，因而成为目前世界上丁二烯的主要来源；而脱氢法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。全球乙烯副产丁二烯装置的生产能力约占总生产能力的92%，其余8%来自正丁烷和正丁烯的脱氢工艺。 从乙烯裂解装置副产的混合馏分中抽提，根据所用溶剂的不同，该生产方法又可分为乙睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)种。 乙腈法 该法最早由美国Shell公司开发成功，并于1956年实现工业化生产。它以含水10%的乙腈(ACN)为溶剂，由萃取、闪蒸、压缩、高压解吸、低压解吸和溶剂回收等工艺单元组成。目前，该方法以意大利SIR工艺和日本JSR工艺为代表。意大利SIR工艺以含水5%的ACN为溶剂，采用5塔流程(氨洗塔、第一萃取精馏塔、第二萃取精馏塔、脱轻塔和脱重塔)。日本JRS工艺以含水10%的ACN为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸馏塔由两塔串联而成。　采用ACN法生产丁二烯的特点是：(1)沸点低，萃取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚；(2)汽提可在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了投资；(3)粘度低，塔板效率高，实际塔板数少；(4)毒性微弱，在操作条件下对碳钢腐蚀性小；(5)丁二烯分别与正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶剂精制过程复杂，操作费用高；(6)蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大；(7)用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长。 二甲基甲酰胺法 二甲基甲酰胺法(DMF法)又名GPB法,由日本瑞翁公司于1965年实现工业化生产，并建成一套4.5万吨/年生产装置。该生产工艺包括四个工序，即第一萃取蒸馏工序、第二萃取蒸馏工序、精馏工序和溶剂回收工序。DMF法工艺的特点是：(1)对原料C4的适应性强，丁二烯含量在 15%-60%范围内都可生产出合格的丁二烯产品；(2)生产能力大，成本低，工艺成熟，安全性好、节能效果较好，产品、副产品回收率高达97%；(3)由于DMF对丁二烯的溶解能力及选择性比其他溶剂高，所以循环溶剂量较小，溶剂消耗量低；(4)无水DMF可与任何比例的C4馏分互溶，因而避免了萃取塔中的分层现象；(5)DMF与任何C4馏分都不会形成共沸物，有利于烃和溶剂的分离，但由于其沸点较高，溶剂损失小；(6)热稳定性和化学稳定性良好；(7)由于其沸点高，萃取塔及解吸塔的操作温度都较高，易引起双烯烃和炔烃的聚合；(8)无水情况下对碳钢无腐蚀性，但在水分存在下会分解生成甲酸和二甲胺，因而有一定的腐蚀性。 N-甲基吡咯烷酮法 N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德国 BASF公司开发成功，并于19