光催化分解水制氢研究新进展-分子催化.PDFVIP

　第２１卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．６　 　２００７年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０６０５９００９ 光催化分解水制氢研究新进展 １，２  李秋叶 ，吕功煊 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００；２．中国科学院研究生院，北京 １０００４９） 关　键　词：光催化；制氢；染料敏化；固溶体 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　众所周知化石燃料储量有限，而经济的高速发 使水完全分解，就要求半导体的导带电位比氢电极 展带来的能源的快速消耗最终会使这些有限的资源 电位Ｅ 稍负（０ＶｖｓＮＨＥａｔｐＨ０），而价带电位 Ｈ＋／Ｈ２ 消耗殆尽．人们期望通过提高替代能源，包括生物 则应比氧电极电位 Ｅ／ 稍正（１．２３ＶｖｓＮＨＥ） Ｏ ＨＯ ２ ２ 质能、风能和太阳能在内的可再生能源在整个能源 （如图１所示）．理论上半导体禁带宽度应该大于 结构中的比例，缓解这种危机和压力．实际上，只 １．２３ｅＶ就能进行光解水，对应的光波长大约为 要我们能够利用辐射到地球表面上太阳能的一小部 １０００ｎｍ，在近红外区，似乎可以利用太阳光谱中 分，就可以满足我们目前的能源消耗． 的全部光能光催化分解水．但是，由于在光催化剂 用太阳能从水中制氢是最吸引人的一条太阳能 和水分子之间存在液界电势，所以电子在转移的过 利用与储存路线．我们的地球３／４的区域被水覆 程中存在一定的势垒；在分解水的同时也存在着氧 盖，其中蕴藏着丰富的氢源．氢能以其清洁、无污 气和氢气化合为水的逆反应，所以这就要求半导体 染、热值高且贮存和运输方便而被视为最理想的替 的禁带宽度更大一些，最合适的禁带宽度为 代能源，同时氢气又是现代化学工业最基础的原 １．８ｅＶ．光生电子空穴的分离过程与复合过程是 料 ［１ａ］ ．１９７２年Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ和Ｈｏｎｄａ 首次报道了可在 相竞争的，如何降低电子空穴对的复合几率呢？ 以ＴｉＯ为光阳极的光电化学电池中，用紫外光照射 由于缺陷位是光生载流子的复合中心，提高结晶度 ２ 光阳极使水分解为Ｈ和Ｏ，这是具有“里程碑”意 可以减少缺陷位的密度，从而降低光生载流子的复 ２ ２ 义的一个重要发现，这预示着人们能利用廉价的太 合几率，提高光催化的活性．在半导体的表面担载 阳能通过半导体催化使水分解从而获得清洁的氢燃 贵金属（Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，等）或者金属氧化物 料．近年来，光电催化分解水、多相光催化分解水， （ＮｉＯ，ＲｕＯ）也可提高水分解的效率．担载贵金属 ２ 新型光催化剂和光催化效率的研究都取得了显著的 不仅能够降低反应的过电位，还能够作为电子陷阱 进步［１ｂ，ｃ，２，３］．我们重点讨论了近几年来光催化制 提高电荷的分离效率，同时它还作为析氢的反应