关于单色光带宽对光度法测量的影响.PDFVIP

大学化学(Daxue Huaxue) 64 Univ. Chem. 2016, 31 (1), 64–67 January • 师生笔谈• doi: 10.3866/pku.DXH 关于单色光带宽对光度法测量的影响 邱德仁* (复旦大学化学系，上海 200433) 摘要：指出目前分析化学教科书中关于单色光带宽对Beer定律影响的叙述有误。综述了光度法发展 史，说明早在1954年Broderson已经给出了正确的论述。 关键词：光度分析；光谱带宽；Beer定律 中图分类号：O65；G64 Effects of Spectral Bandwidth on Photometry Measurements QIU De-Ren* (Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, P. R. China) Abstract: An incorrect description about the effects of the spectral bandwidth on photometry measurements is presented in domestic analytical chemistry textbooks. In this paper, a review of photometry development history was given to show that Broderson had clarified the effects of spectral bandwidth in 1954. Key Words: Photometry; Spectral bandwidth; Lambert-Beer law 光度法是分析化学教学中的一个基础内容。光度法的一个必要条件是采用单色光。单色光的波 长范围即光谱带宽对Beer定律的影响的内容在分析化学教科书中都有论述。但是，在我看来，目前教 科书中的论述都有问题甚至有错误。为了把意见说明清楚，还须从光度分析法的发展历史说起。 20世纪50年代，在二战研发原子弹的背景下，分析化学中的原子光谱分析一枝独秀，比色分析 或光度分析尚处于几个简单的发色体系的状况。使用的仪器是Duboscq 目视比色计、Pulfrich 目视比色 计等。Duboscq 比色计有两个液柱，分别盛参比液和被测液，以调节液柱高度(光程长)达到目测颜色 一致的方法测量吸光度，光吸收用Lambert定律表征。Pulfrich光度计两臂的液槽厚度(光程长)相同， 以调节光的孔径改变光强至两边目视颜色相同的方法测量吸光度，光吸收用Beer定律表征。此后两个 定律合并，称为Lambert-Beer定律，简称Beer定律。实验上，测得吸光度与吸光物质浓度呈线性关系 即校准曲线成直线时，称为遵守Beer定律。这两种光度法的测量，单色光都采用滤光片获得，根据互 补色的原理选择单色光波长，应用范围局限于可见区。采用滤光片时，还没有考虑过单色光的带 宽，以及带宽对Beer定律的影响。 20世纪50年代出现了用硒光电池检测光强的光度计，目视测量吸光度的主观方法被光电池检测 *通讯作者，Email: qiu_deren@163.com No.1 邱德仁：关于单色光带宽对光度法测量的影响 65 的客观方法代替，但单色光仍由滤光片提供。1940年，Beckman公司推出了第一台分光光度计，采用 棱镜分光系统获得单色光。这是光度法的一个里程碑。分光系统由入射狭缝-准直镜-分光元件-聚光 物镜组成而获得光谱焦面，安置在光谱焦面上的出射狭缝将选用波长的单色光隔离出来，供光度法 测量。使用光电管或光电倍增管测量