吸收法油气回收工艺的优化计算廖昌建1刘忠生1朱颖红2高玲玲3.DOCVIP

吸收法油气回收工艺的优化计算 廖昌建1，刘忠生1，朱颖红2，高玲玲3 （1.中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001；2.温州市瑞博催化剂有限公司，浙江 温州 325028；3.中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司，辽宁 抚顺 113001） ASPEN PLUS模拟软件，选用ASPEN RateSep计算模型和SHBWR热力学方法，以油气处理量150 m3/h为基础，对吸收油性质、吸收温度、液气比、填料高度、压力等操作参数进行了计算和分析。结果表明-10号柴油在液气比150 L/m3、填料高度4 m、吸收温度10 ℃的条件下，排放气净化后能达标排放，装置的总烃回收率大于95%。 关键词：油气回收；吸收法；ASPEN PLUS；烃回收率 中图分类号：TE622 文献标识码： A 文章编号： 酸性水罐区是炼油厂最大的污水罐区，罐顶气中含有高浓度H2S、NH3、有机硫化物、油气、水蒸汽和空气。其中，油气的浓度为20%~45%，排放气中存在H2S、有机硫化物与罐顶金属反应生成FeS。罐顶气直接排放，易发生中毒事件，产生恶臭污染和浪费油气资源。国内已有或曾采用过的酸性水罐区排放气处理技术，都以脱除H2S为重点，如吸附法、氢氧化钠碱液吸收法、吸收氧化法等。这些方法均未回收排放气中的大量油气。因此，国内外都十分重视酸性水罐区气体污染物的减排和治理[1]。 目前常用的油气回收技术有吸附法、冷凝法、膜分离法、吸收法，以及它们的组合技术[2]。文选择吸收法处理酸性水罐排放气，采用ASPEN PLUS模拟软件，对吸收工艺中的相关参数进行了优化计算，模拟计算结果已应用于工业装置[3]。 某炼厂酸性水罐呼吸排放废气量为150 m3/h，总烃浓度413 g/m3，组成见表1。 油气组成 体积分数/ 油气组成 体积分数/ 甲烷 726甲硫醇 146 乙烯 333乙硫醇 763 乙烷 2甲硫醚 1 丙烷 6二甲二硫 15 丙烯 3C5+ 117 000 苯 2氮气 723 甲苯 424氧气 118 二甲苯 6 水蒸汽 2 9 乙苯 2 2 工艺过程 （1）确定热力学方法 目前，用于计算气相物性的状态方程较多，但广泛应用于较宽气体密度范围的、同时含有非极性和极性化合物的状态方程相对较少。适用于烃类物系的状态方程主要有RK、SRK、PR、BWR、SHBWR及LK方程。其中，BWR方程是使用最为普通的状态方程之一，用于计算烃类物系的相平衡和热力学性质较为广泛，但对于低温体系有一定的局限性。修正后的SHBWR方程是用于烃类物系计算气液平衡模型的最佳模型之一。因此热力学方法选择了SHBWR状态方程[4]。 （2）工艺流程优化计算 采用ASPEN PLUS模拟软件计算、优化吸收流程。其中，吸收塔选用了ASPEN RateSep模型，油气处理量为150 m3/h，吸收油采用-10号柴油，塔内填料为38 mm鲍尔环。对吸收油性质、吸收温度、液气比、填料高度、压力等操作参数分别进行计算分析。以烃回收率为判断依据，确定柴油吸收油气过程的最佳优化工艺条件，烃回收率按公式（1）计算。 （1） 式中 v —烃回收率，%；w1—油气进口质量流量kg/h；w2—油气出口质量流量kg/h。 3 结果与讨论 3.1 吸收油性质与温度的由吸收油的实沸点曲线，计算吸收油温度对其粘度和表面张力的影响，吸收油粘度和表面张力均随温度的升高而降低结果分别见图2。 图1 吸收油粘温 图2 吸收油表面张力与温度的关系3.2 吸收温度液气比对烃回收率的影响 吸收压力101.325 kPa，填料高度3 m，对不同吸收温度—液气比对烃回收率的影响进行计算。在该操作条件下，油气回收的最佳吸收温度范围为5～15 ℃，烃回收率随着液气比的增加而提高，结果见图3。 图3回收率温度关系3.3 吸收温度填料高度对烃回收率的影响 吸收压力101.325 kPa，液气比150 L/m3，计算结果见图4。 图4 不同填料高度回收率吸收温度的关系由图4可知，油气吸收的最佳温度随吸收填料高度的增加而降低，烃回收率随填料高度的增加而增加。当填料高度为4～5 m时，最佳吸收温度为5～15 ℃，净化尾气均能达标排放[5]。吸收油温度降低，可降低油气和吸收油之间的平衡蒸汽压，有利于油气吸收[6,7]，但在温度降低的同时，吸收油的粘度和表面张力增加，降低了吸收油的流动性能和油气在液膜中的传质速率，延长了气液接触平衡时间[8]。当吸收温度低于某一温度值时，烃的回收率降低。因此，-10号柴油吸收油气的过程中，存在一个最佳吸收温度。 3.4 液气比填料高度对烃回收率的影响 吸收温度10 ℃、压力101.325 kPa，计算结果见图5。 图5 不同填