第十章 电位法及双指示电极电流滴定法.ppt

第十章 电位法及双指示电极电流滴定法 第一节 概述 1．电化学分析： 根据被测溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立的分析方法。 它是把电学与化学有机的结合起来并研究它们间相互作用的一门研究科学。它是通过测量电流、电位、电荷及它们与其他化学参数间的相互作用关系得以实现的。 2．分类： 根据所测电池的电物理量性质不同分为： （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法 （4）伏安分析法 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法。 3．特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 第二节 电化学电池 电化学电池：一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解质溶液中组成。 续前 （二）电池的表示形式与电池的电极反应 1．表示形式： 1）溶液注明活度 2）用︱表示电池组成的每个接界面 3）用‖表示盐桥，表明具有两个接界面 4）发生氧化反应的一极写在左 发生还原反应的一极写在右 5）无论是原电池还是电解池 阳极：发生氧化反应（Anode） 阴极：发生还原反应（Cathode) Daniel 电池——铜锌电池结构 2．原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用： 1）将正负两极电解质溶液分 开，避免其互相混合； 2）沟通内电路； 3）消除或减小液体接界电 位； 4）保护参比电极内充液不受 试液玷污，以使电极电位 恒定。 3．电解池： （阳）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴） 可逆电极：无限小电流通过时，电极反应可逆。 可逆电池：由两个可逆电极组成。 第三节 参比电极和指示电极 （一）参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其值维 持不变（φ与C无关）。 （二）指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度 变化而改变的电极（φ与C有关）。 （一）参比电极 1．标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e → H2 2．饱和甘汞电极（SCE）： 由金属汞、甘汞和饱和KCl溶液组成。 电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L) 电极反应 Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl- 图示 3．双盐桥饱和甘汞电极（双液接SCE）： 在SCE下端接一玻璃管，内充适当的电解质溶液（常为KNO3）。当使用SCE遇到下列情况时，应采用双盐桥饱和甘汞电极： （1）SCE中KCl与试液中的离子发生化学反应。 （2）被测离子为Clˉ或K＋，SCE中KCl渗透到试液中将 引起误差。 （3）试液中含有Iˉ、CNˉ、Hg2+和S2－等离子时，会使 SCE的电位随时间缓慢有序地改变（漂移），严重 时甚至破坏SCE电极功能。 （4）SCE与试液间的残余液接电位大且不稳定时。如在 非水滴定中使用较多。 （5）试液温度较高或较低时。采用双盐桥饱和甘汞电 极，由于保持了一定的温度梯度，可减少SCE的温 度滞后效应。 4．银-氯化银电极： 电极表示式 Ag︱AgCL︱CL- (x mol/L) 电极反应式 AgCL + e → Ag + CL- （二）指示电极 第一类电极 第二类电极 第三类电极 惰性金属电极 离子选择电极 2．第二类电极 HgY2－＋2e = Hg＋Y4－ E＝E0HgY2－／Hg＋0.059/2 lgaHgY2- 当金属-金属配合物电极体系中同时存在另一能与EDTA形成配合物的金属离子，且该配合物的稳定性小于HgY2－ ，则此电极体系就成为该金属离子的指示电极。 4. 惰性金属电极 E＝E0Fe3+/Fe2+＋0.059/2 1gaFe3+/aFe2+ （三） 复合电极和微电