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第十章 滴定分析法 §10-3 氧化还原滴定法 10.3.1 氧化还原滴定法概述 氧化还原反应的实质是电子的转移 定义： 氧化还原滴定法是以氧化还原反应作为滴定反应测定物质含量的滴定分析方法。 应用：使用氧化剂或还原剂为标准溶液，直接或间接测定氧化性或还原性物质及一些非氧化性还原性物质。应用最广泛的滴定方法之一。 特点：反应历程复杂，往往是分步进行；反应速率慢；不同的反应条件产物不同。 （1）反应能定量进行完全； （2）有足够快的反应速度； （3）有合适的指示剂指示终点。 方法分类： 根据使用的氧化性标准溶液名称分类，氧化还原滴定法有高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法等。 10.3.2 氧化还原滴定的基本原理 1. 先介绍几个概念 (1)氧化还原电对常粗略分为可逆电对与不可逆电对。 可逆电对——反应在任一瞬间能按半反应迅速建立化学平衡的电对；如：Ce4+/Ce3+，I2/I-，Fe3+/Fe2+等 按能斯特公式计算的?计与实验测定?实相符。 不可逆电对——反应在任一瞬间不能按半反应建立化学平衡的电对；如： MnO4-/Mn2+， Cr2O72-/Cr3+， CO2/C2O42-。 一般有中间价态的含氧酸及电极反应中有气体的电对。实验测定?实与按能斯特公式计算的?计不相符。 可相差0.1~0.2V