.化学反应速率和限度.pptVIP

第三章 化学反应速率和限度 2 瞬时速率 二、化学反应速率理论 一级反应 lg(c) – t 图呈直线是一级反应的特征。 半衰期 某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经 4，12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 , 若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ 解：据lg c～t为直线，可设4小时时为起始点 至3.7mg/L 时间t=4+2.7 = 6.7 h 即从8：00算起应在约14：42前注射第二针。 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) 二级反应 A+B = AB 设cA0=a,cB0=b,x为产物浓度。则cA=a-x, cB=b-x,为反应t时间后浓度。 a=b, 即特例 2A = A2 , 即 二、温度对化学反应速率的影响 1．范特霍夫规则 一般情况下：在一定温度范围内，对化学反应温度每升高10度反应速率大约增加到原来的2~4倍。其倍数为反应温度系数 当温度从t升高到（t+n*10）时，则反应速 率是原来的 倍。 例1：已知 ＝4，求温度从20°C升温到80 °C时，反应速率提高了多少倍？ 解：根据 2. 阿仑尼乌斯 (Arrhenius S A)公式 1889年瑞典化学家阿累尼乌斯（Arrhenius S A）在总结大量实验事实的基础上，提出了反应速率常数与温度的定量关系式 或 A： 反应的指前因子，对确定的化学反应 是一常数，A与k同一量纲； E a ： 反应活化能； R： 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度 温度微小的变化将导致k值较大的变化。 阿仑尼乌斯公式的应用 求出任一温度下该反应的k值 ① 作图法 做 图 斜率 ② 根据二点进行计算 或 由阿仑尼乌斯公式，得出以下结论： （1）对Ea不同的各化学反应，若A相近，则在同一温度条件下，Ea越大，k越小。 （2）活化能高的化学反应，其速率常数随温度的变化率越大；活化能低的化学反应，速率常数随温度变化率小。 （3）同一化学反应，温度变化相同时，高温区反应速率增大的幅度比低温去大。 三、催化剂对化学反应速率的影响 催化剂能改变反应速率的作用叫催化作用。 正催化：加速反应速率 负催化：减慢反应速率 1.催化剂影响化学反应速率的原因 催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。不改变反应的自由能，也不改变平衡常数K；缩短平衡到达的时间，加快平衡的到来。 催化剂 正催化剂 负催化剂 改变反应途径 改变反应速率，但反应前后本身组成和质量不变的物质 改变反应的活化能 改变活化分子数 反应速度 ⑴ 高效性（用量少，作用大）⑵ 选择性 一种催化剂只能催化一种或几种反应； 同一反应用不同催化剂得到不同产物。 ⑶ 反应前后组成和质量不变 特点： (4) 酶的活性要在一定温度、一定pH范围时才最大。 生物催化剂----酶生物体内，氧化、还原、合成、降解、水解、基因转移与转变等，在酶催化下迅速完成。 例如 反应 : A+B AB 活化能为 Ea 当有催化剂Z存在时，改变了反应的途径，使之分为两步 A+Z AZ （1） 活化能为E1 AZ+B AB+Z （2） 活化能为E2 由于E1，E2均小于Ea，所以反应加快了。 催化剂加速反应速率往往是很惊人的。例如，用接触法生产硫酸，关键的步骤是： 2SO2 + O2 = 2SO3 催化剂V2O5可使反应速率增大1亿多倍。催化剂在加速正反应的同时，也以同样的倍数加快逆反应的速率。所以催化剂只能加速化学平衡的到达，不能改变化学平衡的位置。 此外，还必须指出，催化剂虽可改变反应的活化能，但不能改变反应的△rG。因此对一个△rG0的反应，不能用催化剂促使其自发。 催化作用的特点： 1. 物理性质在反应前后可能有变化。 2 .少量催化剂就能使反应速率改变很大。 3. 同时加大正逆两方向的速率，不能影响平衡状态。 4 .具有选择性(例如乙烯的氧化)。 5.催化剂中毒。 催化作用理论 均相催化理论――中间产物学说 多相催化理