重金属捕集剂二甲基二硫代氨基甲酸对6种重金属螯合固化性能的量子.PDFVIP

第29 卷 第6 期 计算机与应用化学 Vol.29, No.6 2012 年6 月28 日 Computers and Applied Chemistry June 28, 2012 重金属捕集剂二甲基二硫代氨基甲酸 对 6 种重金属螯合固化性能的量子化学研究 1 2 3 王风贺 ，石文艳 ，王志良 （1. 南京师范大学环境科学与工程系，江苏，南京，210046 ； 2. 盐城工学院化学与生物工程学院，江苏，盐城，224051 ； 3. 江苏省环境科学研究院，江苏，南京，210036 ） 摘要：为探讨二甲基二硫代氨基甲酸盐螯合重金属离子的作用机理，本文采用密度泛函理论，在 B3LYP/6-31++G(d,p) 和 B3LYP/LanL2DZ 混合基组水平上，分别计算了二甲基二硫代氨基甲酸离子(DDC-)和铬、铜、钴、锌、铁、镉6 种重金属离子形 成配合物的前线轨道能级、配位能△E 、考虑基组重叠误差后的配位能△EBSSE 、零点振动能校正后的配位能△EZPE 及自然电荷 分布。研究结果表明：上述二甲基二硫代氨基甲酸配合物的稳定性与能级差△ε 及配位能△EBSSE 、△EZPE 的绝对值密切相关， △ε 及△EBSSE 、△EZPE 的绝对值越大，配合物越稳定。6 种二甲基二硫代氨基甲酸重金属配合物的稳定性由大到小的顺序为： 2+ + + + + + - [CrDDC] [CuDDC] [CoDDC] [ZnDDC] [FeDDC] [CdDDC] 。在形成配合物的过程中，电子从配体DDC 流向重金属 离子，电荷转移越多，配位能的绝对值越大。 关键词：二甲基二硫代氨基甲酸；重金属；密度泛函；量子化学 中图分类号：O641.12; O6-39 文献标识码：A 文章编号：1001-4160(2012)06-647-650 1 引言 2 计算方法 重金属污染物在天然水颗粒物、土壤及沉积物界面 [4] 从Hyperchem6.0 程序包中获得配体二甲基二硫代 上的螯合-解吸行为，是其大尺度迁移转化过程中的重要 - 氨基甲酸阴离子(DDC ) 、铬、铜、钴、锌、铁及镉6种重 [1] 环节 。因此，进行环境中重金属污染物的螯合控制及其 金属的二甲基二硫代氨基甲酸配合物的初始构型，接着 机理研究，并从微观角度阐明重金属固化剂与重金属离 在不施加任何对称性限制的条件下，采用半经验 PM3方 子的螯合行为，揭示螯合过程的微观机制和影响因素， 法进行构型预优化(包括键长、键角以及二面角等），然 对于认识重金属污染物在水土界面的迁移、转化、生物 [5] 后采用Gaussian03 程序包，应用密度泛函理论(DFT) 可利用性和环境毒性等环境特征，最终实现重金属污染