NCo共掺杂锐钛矿相TiO2光催化剂的第一性原理研究-物理学报.PDFVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 1 (2013) 017102 N, Co 共掺杂锐钛矿相TiO2 光催化剂的 第一性原理研究* 1 1 1 2 2† 张学军 张光富 金辉霞 朱良迪 柳清菊 1) ( 湖南城市学院通信与电子工程学院, 益阳 413000 ) 2) ( 云南大学云南省高校纳米材料与技术重点实验室, 昆明 650091 ) ( 2012 年4 月20 日收到; 2012 年8 月1 日收到修改稿) 采用第一性原理平面波超软赝势方法研究了N, Co 共掺杂锐钛矿相TiO2 的微观结构和光学性质. 结果表明: N, Co 共掺杂后TiO2 晶格中产生的偶极矩使光生电子- 空穴对更有效地分离; 在TiO2 导带和价带之间形成了新的 杂质能级, 一方面使吸收带边红移到可见光区, 光吸收性能明显增强, 另一方面有利于光生电子- 空穴对的分离, 提 高TiO2 的光量子效率; 与纯TiO2 相比, N, Co 共掺杂锐钛矿相TiO2 带边的氧化还原势只有微小的变化, 共掺杂后 TiO2 的强氧化还原能力得以保持. 关键词: 锐钛矿相TiO , 第一性原理, N, Co 共掺杂, 微观机理 2 PACS: 71.15.Mb, 71.55.i, 78.20.e DOI: 10.7498/aps.62.017102 限. 而将过渡金属离子注入TiO2 晶格中, 可以显著 1 引言 1417 18 改善TiO2 的紫外- 可见光谱 . 闫石等 采 用聚合络合法制备钴掺杂TiO , 结果表明样品主 TiO2 因其具有氧化能力强、化学性质稳定、 2 要成分为锐钛矿相TiO , Co 掺杂能明显改善材料 成本低以及无毒等优点, 成为研究最广泛、最 2 12 的光吸收性能并提高其光催化制氢反应活性, 并 具潜在价值的光催化材料 . 然而纯 TiO2 带 且Co 掺杂能抑制TiO2 晶粒的长大, 可得到比表面 隙较宽(锐钛矿相约为 3.23 eV), 仅能响应波长 积更大的TiO2 晶粒, 有利于提高TiO2 的光催化活 小于384 nm 的紫外光, 太阳能利用率很低; 同时 它的光生电子- 空穴对容易复合, 光量子效率低. 上 性. 实验研究表明, 某些金属离子和N 离子共同掺 述两个方面的问题已成为TiO2 光催化应用的瓶颈. 入TiO2 中, 利用阴阳离子之间的协同效应, 可以有 因此, 提高TiO2 对可见光的吸收和光量子效率是 效调制体系的能带结构, 得到的光催化剂具有比单 35